[2R,3S,3(1Z),4S]-1-benzyl-2-[(tert-butyldimethylsilyloxy)methyl]-3-[2-(N,N-diisopropylcarbamoyloxy)ethenyl]-4-(1-methylethenyl)pyrrolidine | 794518-67-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [2R,3S,3(1Z),4S]-1-benzyl-2-[(tert-butyldimethylsilyloxy)methyl]-3-[2-(N,N-diisopropylcarbamoyloxy)ethenyl]-4-(1-methylethenyl)pyrrolidine
• 英文别名: (1Z)-2-[(2S,3R,4S)-1-benzyl-2-({[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy}methyl)-4-isopropenylpyrrolidinyl]ethenyl diisopropylcarbamate；[(Z)-2-[(2S,3R,4S)-1-benzyl-2-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-4-prop-1-en-2-ylpyrrolidin-3-yl]ethenyl] N,N-di(propan-2-yl)carbamate
• CAS: 794518-67-5
• 化学式: C₃₀H₅₀N₂O₃Si
• 分子量: 514.824
• InChiKey: CRHCBCRKFUTMOT-SWBNEQPTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.47
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.63
• 拓扑面积：
  42
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [2R,3S,3(1Z),4S]-1-benzyl-2-[(tert-butyldimethylsilyloxy)methyl]-3-[2-(N,N-diisopropylcarbamoyloxy)ethenyl]-4-(1-methylethenyl)pyrrolidine 在 sodium hydroxide 、 jones reagent 、 甲烷磺酸 、 四甲基乙二胺 、 水 、 叔丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 1,2-二氯乙烷 、 丙酮 、 正戊烷 为溶剂， 反应 41.08h， 生成 红藻氨酸
  参考文献：
  名称：

  (-)-Sparteine 介导的 Kainoids 合成的新方法：通过 (-)-Sparteine 介导的去质子化全合成 (-)-α-Kainic Acid

  摘要：

  我们报告了使用分子内环烷基化作为关键步骤通过烯丙基锂化合物合成类胡萝卜素的新方法。通过使用氨基甲酸酯制备不同的取代吡咯烷，氨基甲酸酯与手性碱 n-BuLi/(-)-sparteine 反应，在与氨基甲酸酯基团相邻的非对映质子之间进行强选择，有利于 pro-S 质子。(-)-α-红藻氨酸由 D-丝氨酸甲酯盐酸盐合成，基于中间体氨基甲酸酯的 (-)-sparteine 介导的不对称去质子化，通过立体定向抗 SN'SE' 分子内环烷基化，导致(-)-α-红藻氨酸的吡咯烷环前体，具有高产率和非对映选择性。相关的方法，从L-谷氨酸开始失败了。中间体吡咯烷分三步进一步转化为 (-)-α-红藻氨酸。

  DOI：

  10.1002/ejoc.200400824
• 作为产物：
  描述：

  methyl (2R)-2-(benzylamino)-3-{[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy}propanoate 在 锂硼氢 、 正丁基锂 、 草酰氯 、 四丁基氟化铵 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 碳酸氢钠 、 二甲基亚砜 、 甲基磺酰氯 、 三乙胺 、 鹰爪豆碱 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 28.74h， 生成 [2R,3S,3(1Z),4S]-1-benzyl-2-[(tert-butyldimethylsilyloxy)methyl]-3-[2-(N,N-diisopropylcarbamoyloxy)ethenyl]-4-(1-methylethenyl)pyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  (-)-Sparteine 介导的 Kainoids 合成的新方法：通过 (-)-Sparteine 介导的去质子化全合成 (-)-α-Kainic Acid

  摘要：

  我们报告了使用分子内环烷基化作为关键步骤通过烯丙基锂化合物合成类胡萝卜素的新方法。通过使用氨基甲酸酯制备不同的取代吡咯烷，氨基甲酸酯与手性碱 n-BuLi/(-)-sparteine 反应，在与氨基甲酸酯基团相邻的非对映质子之间进行强选择，有利于 pro-S 质子。(-)-α-红藻氨酸由 D-丝氨酸甲酯盐酸盐合成，基于中间体氨基甲酸酯的 (-)-sparteine 介导的不对称去质子化，通过立体定向抗 SN'SE' 分子内环烷基化，导致(-)-α-红藻氨酸的吡咯烷环前体，具有高产率和非对映选择性。相关的方法，从L-谷氨酸开始失败了。中间体吡咯烷分三步进一步转化为 (-)-α-红藻氨酸。

  DOI：

  10.1002/ejoc.200400824

文献信息

• Total Synthesis of (−)-α-Kainic Acid by (−)-Sparteine-Mediated Asymmetric Deprotonation−Cycloalkylation
  作者：M. Montserrat Martinez、Dieter Hoppe

  DOI：10.1021/ol0485666

  日期：2004.10.1

  [reaction: see text] We report a new enantioselective synthesis of (-)-alpha-kainic acid from d-serine methyl ester hydrochloride, based on a (-)-sparteine-mediated asymmetric deprotonation of an intermediate carbamate that, by stereospecific anti S(N)'S(E)' intramolecular cycloalkylation, leads to the pyrrolidine ring precursor of (-)-alpha-kainic acid, in high yield and diastereoselectivity. The

  [反应：参见正文]我们报道了一种新的对映选择性合成，它由d-丝氨酸甲酯盐酸盐合成（-）-α-海藻酸，其基于（-）-天冬氨酸介导的中间体氨基甲酸酯的不对称去质子化，通过立体定向抗S（N）'S（E）'分子内环烷基化以高收率和非对映选择性导致（-）-α-海藻酸的吡咯烷环前体。通过三个步骤将中间体吡咯烷进一步转化为（-）-α-海藻酸。
• Novel Approach to the (-)-Sparteine-Mediated Synthesis of Kainoids:Total Synthesis of (-)-α-Kainic Acid by (-)-Sparteine-Mediated Deprotonation
  作者：M. Montserrat Martínez、Dieter Hoppe

  DOI：10.1002/ejoc.200400824

  日期：2005.4

  We report a new synthesis of kainoids via allyllithium compounds using an intramolecular cycloalkylation as the key step. Preparation of different substituted pyrrolidines was carried out by using carbamates, that react with the chiral base n-BuLi/(–)-sparteine with strong selection between the diastereotopic protons adjacent to the carbamate group in favour for the pro-S proton. (–)-α-Kainic acid was

  我们报告了使用分子内环烷基化作为关键步骤通过烯丙基锂化合物合成类胡萝卜素的新方法。通过使用氨基甲酸酯制备不同的取代吡咯烷，氨基甲酸酯与手性碱 n-BuLi/(-)-sparteine 反应，在与氨基甲酸酯基团相邻的非对映质子之间进行强选择，有利于 pro-S 质子。(-)-α-红藻氨酸由 D-丝氨酸甲酯盐酸盐合成，基于中间体氨基甲酸酯的 (-)-sparteine 介导的不对称去质子化，通过立体定向抗 SN'SE' 分子内环烷基化，导致(-)-α-红藻氨酸的吡咯烷环前体，具有高产率和非对映选择性。相关的方法，从L-谷氨酸开始失败了。中间体吡咯烷分三步进一步转化为 (-)-α-红藻氨酸。