6-Oxo-13,15-dioxa-7-azatetracyclo[8.7.0.03,7.012,16]heptadeca-1(17),2,10,12(16)-tetraene-2-carbonitrile | 191015-24-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯氮卓类
• 英文名称: 6-Oxo-13,15-dioxa-7-azatetracyclo[8.7.0.03,7.012,16]heptadeca-1(17),2,10,12(16)-tetraene-2-carbonitrile
• CAS: 191015-24-4
• 化学式: C₁₅H₁₂N₂O₃
• 分子量: 268.272
• InChiKey: RXGBRTKHBHBWOG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  62.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-Oxo-13,15-dioxa-7-azatetracyclo[8.7.0.03,7.012,16]heptadeca-1(17),2,10,12(16)-tetraene-2-carbonitrile 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 1.0h， 以75%的产率得到5,8,9,10-tetrahydro-8-hydroxy-6H-1,3-dioxolo[4,5-h]pyrrolo[2,1-b][3]benzazepine-11-carbonitrile
  参考文献：
  名称：

  结晶/实验电子密度表征以及与具有吡咯并enza庚因核心的β-氨基腈的亲核试剂的反应

  摘要：

  与头孢他辛（1a）的总合成有关，我们研究了向具有吡咯并氮杂ze庚因核心的[ABC]亚基2和7添加各种亲核试剂。实际上，该反应总是涉及2的羰基。关于7与亲核试剂的反应，最显着的方面是完全缺乏烯氨基腈部分的反应性。例如，7与甲基溴化镁的缩合仅涉及二恶唑环的裂解，从而产生区域异构体9和10。为了了解2和7朝向亲核试剂，的晶体学研究2和7和的实验电子密度测定7中进行。由于N 9孤对在烯腈部分上的明显离域，通过调用酰胺共振的弱点来解释2羰基的显着反应性。对7的电子密度研究表明，该电子沿着烯腈腈片段发生了离域化，并通过键的几何形状，拓扑结构指示符和原子电荷进行了突出显示和量化，这种现象是导致亲核物种添加失败的原因。

  DOI：

  10.1021/jo049681x
• 作为产物：
  描述：

  黄樟素 在 劳森试剂 、 sodium tetrahydroborate 、 氢溴酸 、 溴 、 potassium hydride 、 sodium hydride 、 臭氧 、 三苯基膦 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 溶剂黄146 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 63.5h， 生成 6-Oxo-13,15-dioxa-7-azatetracyclo[8.7.0.03,7.012,16]heptadeca-1(17),2,10,12(16)-tetraene-2-carbonitrile
  参考文献：
  名称：

  简单有效地获得与头孢他辛ABC核心有关的功能化吡咯并ze庚因

  摘要：

  四环腈19a和酯19b表现出头孢他辛1a的ABC核心，分别通过KH诱导的硫酰亚胺14a和14b环化制备。这种新的闭环方法被证明是特别有效的：因此，仅通过7个步骤就可以从市售的廉价黄樟脑2中获得腈19a，总收率为17％。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(97)00709-0

文献信息

• An unexpected pentacarbonyl chromium complexation of a cyano group of the ABC core of cephalotaxine
  作者：Laith Quteishat、Armen Panossian、Franck Le Bideau、Rana Alsalim、Pascal Retailleau、Claire Troufflard、Eric Rose、Françoise Dumas

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2014.10.040

  日期：2015.1

  A new penta-carbonyl chromium(0) complex of the type [Cr(CO)(5)(L)] (L = tetracyclic pyrrolobenzazepine unit 3) was surprisingly obtained by reacting [Cr(CO)(3)(naphthalene)] or [Cr(CO)(3)(tmtach)] with the tetracyclic pyrrolobenzazepine unit 3 in octane-ether/THF-solvent mixtures or acetone under ambient temperature or reflux. The new complex 13 has been characterized by spectral analysis including IR, H-1 and C-13 NMR data. For comparison purposes, the safrole-tricarbonyl chromium(0) complex 12 was prepared and characterized. X-ray diffraction analyses of both complexes were determined. Based on the above data, an octahedral structure has been assigned to the new complex 13. (C) 2014 Elsevier B.V. All rights reserved.
• A simple, efficient access to functionalized pyrrolobenzazepines related to the ABC core of cephalotaxine
  作者：Eduardo R. de Oliveira、Françoise Dumas、Jean d'Angelo

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)00709-0

  日期：1997.5

  Tetracyclic nitrile 19a and ester 19b, exhibiting the ABC core of cephalotaxine 1a, were prepared through KH-induced cyclization of thioimides 14a and 14b, respectively. This new ring-closure methodology proved to be particularly efficient: thus nitrile 19a was obtained in only 7 steps with a 17 % overall yield from commercially available, inexpensive safrole 2.

  四环腈19a和酯19b表现出头孢他辛1a的ABC核心，分别通过KH诱导的硫酰亚胺14a和14b环化制备。这种新的闭环方法被证明是特别有效的：因此，仅通过7个步骤就可以从市售的廉价黄樟脑2中获得腈19a，总收率为17％。
• Crystallographic/Experimental Electron Density Characterizations and Reactions with Nucleophiles of β-Enaminonitriles Possessing a Pyrrolobenzazepine Core
  作者：Mathieu Pizzonero、Laurent Keller、Françoise Dumas、Michèle Ourevitch、Georges Morgant、Anne Spasojević-de Biré、Goran Bogdanović、Nour Eddine Ghermani、Jean d'Angelo

  DOI：10.1021/jo049681x

  日期：2004.6.1

  addition of various nucleophilic reagents to [ABC] subunits 2 and 7 possessing a pyrrolobenzazepine core. In fact, this reaction implicates invariably the carbonyl group of 2. Regarding the reaction of 7 with nucleophiles, the most striking aspect is the complete lack of reactivity of the enaminonitrile moiety. For instance, the condensation of 7 with methylmagnesium bromide involves exclusively the cleavage

  与头孢他辛（1a）的总合成有关，我们研究了向具有吡咯并氮杂ze庚因核心的[ABC]亚基2和7添加各种亲核试剂。实际上，该反应总是涉及2的羰基。关于7与亲核试剂的反应，最显着的方面是完全缺乏烯氨基腈部分的反应性。例如，7与甲基溴化镁的缩合仅涉及二恶唑环的裂解，从而产生区域异构体9和10。为了了解2和7朝向亲核试剂，的晶体学研究2和7和的实验电子密度测定7中进行。由于N 9孤对在烯腈部分上的明显离域，通过调用酰胺共振的弱点来解释2羰基的显着反应性。对7的电子密度研究表明，该电子沿着烯腈腈片段发生了离域化，并通过键的几何形状，拓扑结构指示符和原子电荷进行了突出显示和量化，这种现象是导致亲核物种添加失败的原因。