2,6-二氯苯甲醛肟 | 25185-95-9

• 物质功能分类: 化学农药原药 - 杀虫剂中间体
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2,6-二氯苯甲醛肟
• 中文别名: 2,6-二氯苯甲酰肟
• 英文名称: 2,6-dichlorobenzaldehyde oxime
• 英文别名: N-[(2,6-dichlorophenyl)methylidene]hydroxylamine
• CAS: 25185-95-9
• 化学式: C₇H₅Cl₂NO
• mdl: MFCD03939374
• 分子量: 190.029
• InChiKey: YBSXDWIAUZOFFV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  147 °C
• 沸点：
  280.4±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.38±0.1 g/cm3(Predicted)
• 稳定性/保质期：
  1. 如果遵照规格使用和储存则不会分解，避免接触氧化物。
  2. 本品刺激皮肤，车间应通风良好，设备应密闭，操作人员需戴口罩、手套。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  32.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险等级：
  IRRITANT
• 危险品标志：
  Xi
• 安全说明：
  S22,S26,S36/37/39
• 危险类别码：
  R36/37/38
• 海关编码：
  2928000090
• 包装等级：
  III
• 危险类别：
  4.1,6.1
• 危险性防范说明：
  P280,P210,P240,P264,P270,P301+P310,P330,P370+P378,P403+P233,P405,P501
• 危险品运输编号：
  2926
• 危险性描述：
  H228,H301,H315,H319,H335,H372
• 储存条件：
  保持贮藏器密封，并将其放入紧密的贮藏器中。应储存在阴凉、干燥的地方。 采用内衬塑料袋、外套编织袋的包装方式，存放在阴凉、干燥、通风处，需防晒和防潮。按照一般化学品的规定进行贮运。

制备方法与用途

化学性质
本品为无色固体，熔点149～150℃，不溶于水。

用途
2,6-二氯苯甲醛肟是合成苯甲酰脲类杀虫剂的重要中间体之一。它首先用于合成下一个中间体2,6-二氯苯腈，最终得到氟铃脲、除虫脲、氟啶脲和虱螨脲等农药品种。此外，该化合物也是一种医药中间体，可用于生产双氯苯唑青霉素钠。

生产方法
以2,6-二氯甲苯与氯化亚砜混合，并以三氯化磷为催化剂，在紫外光照射下加热至200℃，通入氯气进行反应，同时用液碱吸收尾气直至增加重量达到理论重量为止。随后将产物加入硫酸中，搅拌并加热至50～55℃，反应3小时后分次加入盐酸羟胺，保温3小时。最后将反应产物缓缓加入冰水中，并不断搅拌，过滤、用水冷却洗涤即可得到2,6-二氯苯甲醛肟。

另一种生产方法
以2,6-二氯-二氯苄为原料进行肟化反应可制备2,6-二氯苯甲醛肟。具体步骤是将2,6-二氯-二氯苄加入硫酸中，搅拌并缓慢加热至50～55℃，反应3小时后分次加入盐酸羟胺，保温3小时。之后缓缓将反应物加入冰水中，并不断搅拌直至完全溶解，过滤、用少量冷水漂洗即可得到2,6-二氯苯甲醛肟。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,6-二氯苯甲醛肟 在 N-氯代丁二酰亚胺 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 0.67h， 生成 2,6-二氯异硫氰酸苯酯
  参考文献：
  名称：

  A facile one-pot preparation of isothiocyanates from aldoximes

  摘要：

  Isothiocyanates 2a-1 were prepared in excellent yields in a one-pot reaction from aldoxime derivatives 1a-1 by successive treatment of aldoxime with N-chlorosuccinimide (NCS), thiourea, and triethylamine. The use of HCl/DMF/Oxone system in the reaction instead of NCS was equally effective. (C) 1997 Elsevier Science Ltd.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(97)00121-4
• 作为产物：
  描述：

  2,6-二氯苯甲酸 在 N-甲基吗啉 、 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 二甲基苯基硅烷 、 羟胺 作用下， 以 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 2,6-二氯苯甲醛肟
  参考文献：
  名称：

  在氢硅烷存在下通过钯催化的C-O / C-N键裂解获得醛的策略

  摘要：

  我们报告了选择性的C（酰基）-X（X = O，N）裂解，通过钯催化的方法获得醛官能团，从而催化活性酯和酰胺的催化还原。氢化硅烷作为还原剂可以促进反应，其收率好至极好，并且对C（酰基）-N和C（酰基）-O键的裂解具有出色的化学选择性。羧酸的C（酰基）-O键被2-氯-4,6-二甲氧基-1,3,5-三嗪（CDMT）活化形成三嗪酯中间体，该中间体进一步与氢硅烷反应在一个锅中生成醛两步过程。我们证明，与在相同反应条件下进行C（酰基）-N裂解相比，C（酰基）-O裂解/甲酰化可提供更高的收率和更宽的底物范围。

  DOI：

  10.1002/adsc.202000794

文献信息

• Ruthenium-Catalyzed Rearrangement of Aldoximes to Primary Amides in Water
  作者：Rocío García-Álvarez、Alba E. Díaz-Álvarez、Javier Borge、Pascale Crochet、Victorio Cadierno

  DOI：10.1021/om3006917

  日期：2012.9.10

  The rearrangement of aldoximes to primary amides has been studied using the readily available arene-ruthenium(II) complex [RuCl2(η6-C6Me6)P(NMe2)3}] (5 mol %) as catalyst. Reactions proceeded cleanly in pure water at 100 °C without the assistance of any cocatalyst, affording the desired amides in high yields (70–90%) after short reaction times (1–7 h). The process was operative with both aromatic

  醛肟于伯酰胺的重排已使用容易获得的芳烃-钌（II）络合物将[RuCl研究2（η 6 -C 6我6）P（NME 2）3 }]（5摩尔％）作为催化剂。反应在纯水中于100°C干净地进行，无需任何助催化剂的帮助，在较短的反应时间（1-7小时）后，以高收率（70-90％）得到所需的酰胺。该方法对芳香族，杂芳香族，α，β-不饱和和脂肪族醛肟均有效，并能耐受多个官能团。使用18的反应曲线和实验O标记的水表明在这些转化中涉及两种不同的机制。在两者中，腈中间体最初都是通过醛肟的脱水而形成的。然后通过醛肟或水的第二分子的作用将这些中间体水合为相应的酰胺。还讨论了苯甲醛肟重排成苯甲酰胺的动力学分析。
• Design and synthesis of low molecular weight compounds with complement inhibition activity
  作者：Hoshang E. Master、Shabana I. Khan、Krishna A. Poojari

  DOI：10.1016/j.bmc.2005.04.075

  日期：2005.8

  An attempt was made to synthesize a series of non-cytotoxic low molecular weight compounds of varying substitutions and functionalities having pharmacophore activity like carbonyl compounds, carboxylic acid and bioisosteres like tetrazole and phenyl acrylic acid. The in vitro assay of these analogues for the inhibition of complement activity revealed significant inhibitory activity for varying substituents

  尝试合成一系列具有药效基团活性的，具有不同取代基和功能的，具有不同取代基和官能度的非细胞毒性低分子量化合物，例如羰基化合物，羧酸和生物异构体，例如四唑和苯基丙烯酸。这些类似物在体外对补体活性的抑制作用的测定表明对不同的取代基，特别是对生物等排体，即四唑和苯基丙烯酸衍生物，具有显着的抑制活性。
• ZnO/CH₃COCl: A New and Highly Efficient Catalyst for Dehydration of Aldoximes into Nitriles Under Solvent-Free Condition
  作者：Mona Hosseini Sarvari

  DOI：10.1055/s-2005-861826

  日期：——

  A rapid and efficient synthesis of nitriles via dehydration from the corresponding aldoximes has been carried out in the presence of ZnO/CH 3 COCl as catalyst under solvent free conditions in 83-95% yields. The zinc oxide (ZnO) powder can be re-used upto three times after simple washing with CH 2 Cl 2 .

  在无溶剂条件下，在 ZnO/CH 3 COCl 作为催化剂的存在下，通过相应的醛肟脱水快速有效地合成腈，收率为 83-95%。使用 CH 2 Cl 2 进行简单洗涤后，氧化锌 (ZnO) 粉末最多可重复使用 3 次。
• [EN] COMPOUNDS AND METHODS FOR MODULATING FXR<br/>[FR] COMPOSÉS ET PROCÉDÉS POUR MODULER LE FXR
  申请人：LILLY CO ELI

  公开号：WO2009012125A1

  公开（公告）日：2009-01-22

  Compounds of formula (I): formula (I) wherein variables are as defined herein and their pharmaceutical compositions and methods of use are disclosed as useful for treating dyslipidemia and diseases related to dyslipidemia.

  公式(I)的化合物：其中变量如本文所述定义，其药物组合物及其用途被披露为用于治疗血脂异常以及与血脂异常相关的疾病。
• Half‐Sandwich Guanidinate–Osmium(II) Complexes: Synthesis and Application in the Selective Dehydration of Aldoximes
  作者：Javier Francos、Pedro J. González‐Liste、Lucía Menéndez‐Rodríguez、Pascale Crochet、Victorio Cadierno、Javier Borge、Antonio Antiñolo、Rafael Fernández‐Galán、Fernando Carrillo‐Hermosilla

  DOI：10.1002/ejic.201501221

  日期：2016.1

  precursor [OsCl(µ-Cl)(6-p-cymene)}2] (1) with 4 equivalents of the corresponding guanidine (iPrHN)2C=NR (2a–m) at room temperature. The easily separable guanidinium chloride salts [(iPrHN)2C(NHR)]Cl (4a–m) were also formed in these reactions. The structures of 3a, 3d, and 3h were unequivocally confirmed by X-ray diffraction methods. Complexes 3a–m proved to be active in the catalytic dehydration of aldoximes

  新型胍盐-锇 (II) 配合物 [OsCl2-(N,N')-C(NR)(NiPr)NHiPr}(6-p-cymene)] [R = Ph (3a), 4-C6H4F ( 3b), 4-C6H4Cl (3c), 4-C6H4CF3 (3d), 3-C6H4CF3 (3e), 3,5-C6H3(CF3)2 (3f), 4-C6H4CN (3g), 4-C6H4Me (3h) , 3-C6H4Me (3i), 2-C6H4Me (3j), 4-C6H4tBu (3k), 2,6-C6H3iPr2 (3l), 2,4,6-C6H2Me3 (3m)] 已以高产率合成 (70 –88 %) 通过使用 4 当量的相应胍 (iPrHN)2C=NR (2a–) 处理二聚体前体 [OsCl(µ-Cl)(6-p-伞花烃)}2] (1) 的 THF 溶液m) 在室温下。在这些反应中也形成了易于分离的氯化胍盐 [(iPrHN)2C(NHR)]Cl

表征谱图