methyl 1-{6-[tert-butyl(dimethyl)siloxy]-4-oxohexanoyl}-1H-indole-3-carboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: methyl 1-{6-[tert-butyl(dimethyl)siloxy]-4-oxohexanoyl}-1H-indole-3-carboxylate
• 英文别名: Methyl 1-[6-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4-oxohexanoyl]indole-3-carboxylate
• 化学式: C₂₂H₃₁NO₅Si
• 分子量: 417.577
• InChiKey: XKSFGGFQCXRNPB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.83
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  74.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 1-{6-[tert-butyl(dimethyl)siloxy]-4-oxohexanoyl}-1H-indole-3-carboxylate 在 samarium diiodide 、 叔丁醇 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以96%的产率得到methyl (9RS,9aRS,10RS)-9-[2-(tert-butyldimethylsiloxy)ethyl]-9-hydroxy-6-oxo-6,7,8,9,9a,10-hexahydropyrido[1,2-a]indole-10-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  高度非对映选择性二碘化钐诱导的吲哚和吡咯衍生物的酮基环化 - 范围和限制

  摘要：

  在这里，我们总结了 SmI2 诱导的适当取代的吲哚和吡咯衍生物的 5-exo-trig 到 8-exo-trig 还原环化的结果。所有前体都可以通过吲哚和吡咯衍生物与相应的碘代烷酮、酰氯或内酯的简单 N-烷基化或 N-酰化来轻松制备。在大多数情况下，SmI2 诱导的环化提供了三环和四环衍生物，即使在没有 HMPA 的情况下，也具有良好到非常好的产率和出色的非对映选择性。对反应条件的广泛研究表明，在不同质子源的情况下，SmI2 诱导的环化主要提供一种主要类型的非对映异构体（热力学控制），因此一步控制三个或四个立体中心的形成。在这些观察的基础上更详细地讨论了 SmI2 诱导的酮基偶联的机制，并比较了两种可能的机制途径。假定的中间钐烯醇化物也被烯丙基碘捕获，提供有趣的多环 N-杂环，带有新形成的四元中心作为单一非对映异构体。

  DOI：

  10.1002/ejoc.200901455
• 作为产物：
  描述：

  、 叔丁基二甲基氯硅烷 在 咪唑 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以2.01 g的产率得到methyl 1-{6-[tert-butyl(dimethyl)siloxy]-4-oxohexanoyl}-1H-indole-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  高度非对映选择性二碘化钐诱导的吲哚和吡咯衍生物的酮基环化 - 范围和限制

  摘要：

  在这里，我们总结了 SmI2 诱导的适当取代的吲哚和吡咯衍生物的 5-exo-trig 到 8-exo-trig 还原环化的结果。所有前体都可以通过吲哚和吡咯衍生物与相应的碘代烷酮、酰氯或内酯的简单 N-烷基化或 N-酰化来轻松制备。在大多数情况下，SmI2 诱导的环化提供了三环和四环衍生物，即使在没有 HMPA 的情况下，也具有良好到非常好的产率和出色的非对映选择性。对反应条件的广泛研究表明，在不同质子源的情况下，SmI2 诱导的环化主要提供一种主要类型的非对映异构体（热力学控制），因此一步控制三个或四个立体中心的形成。在这些观察的基础上更详细地讨论了 SmI2 诱导的酮基偶联的机制，并比较了两种可能的机制途径。假定的中间钐烯醇化物也被烯丙基碘捕获，提供有趣的多环 N-杂环，带有新形成的四元中心作为单一非对映异构体。

  DOI：

  10.1002/ejoc.200901455

文献信息

• Samarium Diiodide Induced Cyclizations of γ-, δ- and ε-Indolyl Ketones: Reductive Coupling, Intermolecular Trapping, and Subsequent Transformations of Indolines
  作者：Christine Beemelmanns、Dieter Lentz、Hans-Ulrich Reissig

  DOI：10.1002/chem.201100981

  日期：2011.8.22

  prepared by simple N‐alkylation or N‐acylation of indole derivatives with the corresponding iodo alkanones, acid chlorides, or lactones. After treatment of indolyl ketones with two equivalents of SmI2, the generated stabilized carbanionic intermediates were trapped with different electrophiles leading to a variety of highly substituted indoline derivatives in good to very good yields. In general, the cyclization

  这项全面的研究描述了我们用二碘化induced诱导的3'-受体取代的吲哚基酮的5- exo- trig到8- exo- trig环化/烷基化序列的结果。通过简单地将吲哚衍生物与相应的碘代链烷酮，酰氯或内酯进行N-烷基化或N-酰化，即可轻松制备所有环化前体。用两个当量的SmI 2处理吲哚基酮后，所生成的稳定的碳负离子中间体被不同的亲电试剂捕获，从而以良好或非常好的收率得到了各种高度取代的二氢吲哚衍生物。通常，环化产物是作为带有一个新生成的四元中心的单一非对映异构体而获得的，该四元中心是各种吲哚生物碱中常见的结构基序。产品的相对构型是通过NOE实验和单晶分析确定的，并遵循已建立的规则。此外，对获得的产物进行了一系列化学转化，例如氧化，还原和复分解反应，从而产生了一系列有趣的合成基础材料，对进一步的应用有价值。
• Towards the Core Structure of<i>Strychnos</i>Alkaloids Using Samarium Diiodide-Induced Reactions of Indole Derivatives
  作者：Christine Beemelmanns、Steffen Gross、Hans-Ulrich Reissig

  DOI：10.1002/chem.201302795

  日期：2013.12.23

  synthesis of strychnine. Secondly, we account our first steps towards the development of an atom‐economical samarium diiodide‐induced cascade reaction using “dimeric” indolyl ketones as cyclization precursors. In this context, we discuss plausible mechanisms for the samarium diiodide‐induced cascade reaction as well as transformations of the obtained tetracyclic dihydroindoline derivatives.

  本报告描述朝向的合成的第一和第二生成方法的发展ABCEG的五环核心结构马钱子生物碱。首先，我们讨论了应用一系列官能团转化为环化反应制备合适的前体的顺序方法。这些包括attempts二碘化物诱导的环化反应或瞬态锂有机基的Barbier型反应的尝试，这些反应成功地导致了早先用于合成士的宁的四环关键结构单元。其次，我们说明了使用“二聚”吲哚基酮作为环化前体开发原子经济的二碘化mar诱导的级联反应的第一步。在这种情况下，我们讨论了二碘化sa诱导的级联反应的合理机理，以及获得的四环二氢吲哚啉衍生物的转化。
• Novel Stereoselective Syntheses of Highly Functionalized Benzannulated Pyrrolizidines and Indolizidines by Samarium Diiodide Induced Cyclizations of Indole Derivatives
  作者：Steffen Gross、Hans-Ulrich Reissig

  DOI：10.1021/ol0355581

  日期：2003.11.1

  Suitably substituted heteroaromatic compounds such as indole and pyrrole derivatives are excellent acceptor units for intramolecular couplings of samarium ketyls. They furnish highly functionalized indole derivatives with very good diastereoselectivities additionally. Intermediate samarium enolates can be trapped by electrophiles, allowing efficient tandem reactions.
• Highly Diastereoselective Samarium Diiodide Induced Ketyl Cyclisations of Indole and Pyrrole Derivatives - Scope and Limitations
  作者：Christine Beemelmanns、Virginie Blot、Steffen Gross、Dieter Lentz、Hans-Ulrich Reissig

  DOI：10.1002/ejoc.200901455

  日期：2010.5

  Here we summarise our results for SmI2-induced 5-exo-trig to 8-exo-trig reductive cyclisations of suitably substituted indole and pyrrole derivatives. All precursors were easily prepared by simple N-alkylation or N-acylation of indole and pyrrole derivatives with the corresponding iodo alkanones, acid chlorides or lactones. The SmI2-induced cyclisations in most cases provided tri- and tetracyclic derivatives

  在这里，我们总结了 SmI2 诱导的适当取代的吲哚和吡咯衍生物的 5-exo-trig 到 8-exo-trig 还原环化的结果。所有前体都可以通过吲哚和吡咯衍生物与相应的碘代烷酮、酰氯或内酯的简单 N-烷基化或 N-酰化来轻松制备。在大多数情况下，SmI2 诱导的环化提供了三环和四环衍生物，即使在没有 HMPA 的情况下，也具有良好到非常好的产率和出色的非对映选择性。对反应条件的广泛研究表明，在不同质子源的情况下，SmI2 诱导的环化主要提供一种主要类型的非对映异构体（热力学控制），因此一步控制三个或四个立体中心的形成。在这些观察的基础上更详细地讨论了 SmI2 诱导的酮基偶联的机制，并比较了两种可能的机制途径。假定的中间钐烯醇化物也被烯丙基碘捕获，提供有趣的多环 N-杂环，带有新形成的四元中心作为单一非对映异构体。