methyl (9RS,9aSR,10RS)-10-allyl-9-{[tert-butyl(dimethyl)siloxy]ethyl}-9-hydroxy-6(7H)-oxo-8,9,9a,10-tetrahydropyrido[1,2-a]indol-10-carboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: methyl (9RS,9aSR,10RS)-10-allyl-9-{[tert-butyl(dimethyl)siloxy]ethyl}-9-hydroxy-6(7H)-oxo-8,9,9a,10-tetrahydropyrido[1,2-a]indol-10-carboxylate
• 英文别名: methyl (9RS,9aRS,10SR)-10-allyl-9-[(tert-butyldimethylsiloxy)ethyl]-9-hydroxy-9-methyl-6-oxo-6,7,8,9,9a,10-hexahydropyrido[1,2-a]indole-10-carboxylate；methyl (9R,9aR,10S)-9-[2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyethyl]-9-hydroxy-6-oxo-10-prop-2-enyl-8,9a-dihydro-7H-pyrido[1,2-a]indole-10-carboxylate
• 化学式: C₂₅H₃₇NO₅Si
• 分子量: 459.658
• InChiKey: IVLDLVQVOCXLCT-GPUOULLFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.33
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  76.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (9RS,9aSR,10RS)-10-allyl-9-{[tert-butyl(dimethyl)siloxy]ethyl}-9-hydroxy-6(7H)-oxo-8,9,9a,10-tetrahydropyrido[1,2-a]indol-10-carboxylate 在 盐酸 作用下， 以 甲醇 、 乙酰氯 为溶剂， 反应 0.5h， 以73%的产率得到methyl 10-allyl-9-hydroxy-9-(2-hydroxyethyl)-6-oxo-6,7,8,9,9a,10-hexahydropyrido[1,2-a]indole-10-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  二碘化Sa诱导的吲哚衍生物反应对马兜铃生物碱的核心结构的影响

  摘要：

  本报告描述朝向的合成的第一和第二生成方法的发展ABCEG的五环核心结构马钱子生物碱。首先，我们讨论了应用一系列官能团转化为环化反应制备合适的前体的顺序方法。这些包括attempts二碘化物诱导的环化反应或瞬态锂有机基的Barbier型反应的尝试，这些反应成功地导致了早先用于合成士的宁的四环关键结构单元。其次，我们说明了使用“二聚”吲哚基酮作为环化前体开发原子经济的二碘化mar诱导的级联反应的第一步。在这种情况下，我们讨论了二碘化sa诱导的级联反应的合理机理，以及获得的四环二氢吲哚啉衍生物的转化。

  DOI：

  10.1002/chem.201302795
• 作为产物：
  描述：

  methyl 1-{6-[tert-butyl(dimethyl)siloxy]-4-oxohexanoyl}-1H-indole-3-carboxylate 在 samarium diiodide 、 三(二甲胺基)膦 、 丙烯酰碘 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以86%的产率得到methyl (9RS,9aSR,10RS)-10-allyl-9-{[tert-butyl(dimethyl)siloxy]ethyl}-9-hydroxy-6(7H)-oxo-8,9,9a,10-tetrahydropyrido[1,2-a]indol-10-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  高度非对映选择性二碘化钐诱导的吲哚和吡咯衍生物的酮基环化 - 范围和限制

  摘要：

  在这里，我们总结了 SmI2 诱导的适当取代的吲哚和吡咯衍生物的 5-exo-trig 到 8-exo-trig 还原环化的结果。所有前体都可以通过吲哚和吡咯衍生物与相应的碘代烷酮、酰氯或内酯的简单 N-烷基化或 N-酰化来轻松制备。在大多数情况下，SmI2 诱导的环化提供了三环和四环衍生物，即使在没有 HMPA 的情况下，也具有良好到非常好的产率和出色的非对映选择性。对反应条件的广泛研究表明，在不同质子源的情况下，SmI2 诱导的环化主要提供一种主要类型的非对映异构体（热力学控制），因此一步控制三个或四个立体中心的形成。在这些观察的基础上更详细地讨论了 SmI2 诱导的酮基偶联的机制，并比较了两种可能的机制途径。假定的中间钐烯醇化物也被烯丙基碘捕获，提供有趣的多环 N-杂环，带有新形成的四元中心作为单一非对映异构体。

  DOI：

  10.1002/ejoc.200901455

文献信息

• Novel Stereoselective Syntheses of Highly Functionalized Benzannulated Pyrrolizidines and Indolizidines by Samarium Diiodide Induced Cyclizations of Indole Derivatives
  作者：Steffen Gross、Hans-Ulrich Reissig

  DOI：10.1021/ol0355581

  日期：2003.11.1

  Suitably substituted heteroaromatic compounds such as indole and pyrrole derivatives are excellent acceptor units for intramolecular couplings of samarium ketyls. They furnish highly functionalized indole derivatives with very good diastereoselectivities additionally. Intermediate samarium enolates can be trapped by electrophiles, allowing efficient tandem reactions.
• Highly Diastereoselective Samarium Diiodide Induced Ketyl Cyclisations of Indole and Pyrrole Derivatives - Scope and Limitations
  作者：Christine Beemelmanns、Virginie Blot、Steffen Gross、Dieter Lentz、Hans-Ulrich Reissig

  DOI：10.1002/ejoc.200901455

  日期：2010.5

  Here we summarise our results for SmI2-induced 5-exo-trig to 8-exo-trig reductive cyclisations of suitably substituted indole and pyrrole derivatives. All precursors were easily prepared by simple N-alkylation or N-acylation of indole and pyrrole derivatives with the corresponding iodo alkanones, acid chlorides or lactones. The SmI2-induced cyclisations in most cases provided tri- and tetracyclic derivatives

  在这里，我们总结了 SmI2 诱导的适当取代的吲哚和吡咯衍生物的 5-exo-trig 到 8-exo-trig 还原环化的结果。所有前体都可以通过吲哚和吡咯衍生物与相应的碘代烷酮、酰氯或内酯的简单 N-烷基化或 N-酰化来轻松制备。在大多数情况下，SmI2 诱导的环化提供了三环和四环衍生物，即使在没有 HMPA 的情况下，也具有良好到非常好的产率和出色的非对映选择性。对反应条件的广泛研究表明，在不同质子源的情况下，SmI2 诱导的环化主要提供一种主要类型的非对映异构体（热力学控制），因此一步控制三个或四个立体中心的形成。在这些观察的基础上更详细地讨论了 SmI2 诱导的酮基偶联的机制，并比较了两种可能的机制途径。假定的中间钐烯醇化物也被烯丙基碘捕获，提供有趣的多环 N-杂环，带有新形成的四元中心作为单一非对映异构体。
• Towards the Core Structure of<i>Strychnos</i>Alkaloids Using Samarium Diiodide-Induced Reactions of Indole Derivatives
  作者：Christine Beemelmanns、Steffen Gross、Hans-Ulrich Reissig

  DOI：10.1002/chem.201302795

  日期：2013.12.23

  synthesis of strychnine. Secondly, we account our first steps towards the development of an atom‐economical samarium diiodide‐induced cascade reaction using “dimeric” indolyl ketones as cyclization precursors. In this context, we discuss plausible mechanisms for the samarium diiodide‐induced cascade reaction as well as transformations of the obtained tetracyclic dihydroindoline derivatives.

  本报告描述朝向的合成的第一和第二生成方法的发展ABCEG的五环核心结构马钱子生物碱。首先，我们讨论了应用一系列官能团转化为环化反应制备合适的前体的顺序方法。这些包括attempts二碘化物诱导的环化反应或瞬态锂有机基的Barbier型反应的尝试，这些反应成功地导致了早先用于合成士的宁的四环关键结构单元。其次，我们说明了使用“二聚”吲哚基酮作为环化前体开发原子经济的二碘化mar诱导的级联反应的第一步。在这种情况下，我们讨论了二碘化sa诱导的级联反应的合理机理，以及获得的四环二氢吲哚啉衍生物的转化。