hepta-3,5-diyn-1-ol | 208452-54-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: hepta-3,5-diyn-1-ol
• 英文别名: Hepta-3,5-diyn-1-ol
• CAS: 208452-54-4
• 化学式: C₇H₈O
• 分子量: 108.14
• InChiKey: XNMFUOYDIOUELV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  232.9±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.999±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  hepta-3,5-diyn-1-ol 在 咪唑 、 碘 、 sodium hexamethyldisilazane 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 水 、 丙酮 、 乙腈 为溶剂， 反应 39.33h， 生成 pentadec-(8Z)-ene-11,13-diyn-2-one
  参考文献：
  名称：

  The Synthesis and Natural Distribution of the Major Ketone Constituents in Echinacea pallida

  摘要：

  描述了 E. pallida 中天然存在的一系列酮的首次合成。还报道了这些酮在不同紫锥菊物种之间的自然分布。

  DOI：

  10.3390/12030406
• 作为产物：
  描述：

  2-(3,5-heptadiyn-1-yloxy)tetrahydro-2H-pyran 在 甲醇 、 对甲苯磺酸 作用下， 反应 2.0h， 以89%的产率得到hepta-3,5-diyn-1-ol
  参考文献：
  名称：

  共轭二炔的催化复分解

  摘要：

  苄基钨络合物[PhCW{OSi（O t Bu）3 } 3 ]有效催化共轭二炔的复分解和闭环二炔的复分解（参见方案）。虽然此反应意味着Ç  C单键活化，13 Ç标记研究表明，它前进通过经典次烷基组交换并涉及切割和形成的碳-碳三键。

  DOI：

  10.1002/anie.201202101

文献信息

• Concise Total Synthesis of Ivorenolide B
  作者：Felix Ungeheuer、Alois Fürstner

  DOI：10.1002/chem.201501765

  日期：2015.8.3

  An expeditious route to the potential immunosuppressive lead compound ivorenolide B (1) is described, which relies on the formation of the distinctive 1,3‐diyne subunit embedded into the 17‐membered framework of this target by ring‐closing alkyne metathesis (RCAM). This key transformation was accomplished with the aid of the molybdenum alkylidyne complex 7, which turned out to be compatible with the

  本文描述了一种快速的途径来潜在地抑制潜在的免疫抑制性铅化合物邻苯二酚B（1），它依赖于通过闭环炔烃复分解（RCAM）嵌入到该靶标的17元骨架中的独特的1,3-二炔亚基的形成。 。该关键转化是借助亚烷基钼络合物7来完成的。证实与酸敏感的炔丙醇取代基以及环化前体中存在的末端炔基单元相容。直到最近，由于这种官能团的存在一直不利于炔烃的复分解，因此该实施例说明了这种新催化剂的优异应用概况以及迅速扩大的转化范围。可以通过对环1,3-二炔进行适当的后代转化来进一步提高其结构范围，最显着的是在嗜碱金或钯催化剂的帮助下。该方面通过模型化合物4向各种环烷产物的转化来说明。
• Reactions of HDDA-Derived Benzynes with Sulfides: Mechanism, Modes, and Three-Component Reactions
  作者：Junhua Chen、Vignesh Palani、Thomas R. Hoye

  DOI：10.1021/jacs.6b01025

  日期：2016.4.6

  We report here reactions of alkyl sulfides with benzynes thermally generated by the hexadehydro-Diels-Alder (HDDA) cycloisomerization. The initially produced 1,3-betaine (o-sulfonium/aryl carbanion) undergoes intramolecular proton transfer to generate a more stable S-aryl sulfur ylide. This can react in various manners, including engaging weak acids (HA) in the reaction medium. This can produce transient

  我们在这里报告了烷基硫化物与通过六氢-狄尔斯-阿尔德 (HDDA) 环异构化热产生的苄的反应。最初产生的 1,3-甜菜碱（o-锍/芳基碳负离子）经历分子内质子转移以产生更稳定的 S-芳基硫叶立德。这可以以各种方式反应，包括在反应介质中加入弱酸 (HA)。这会产生瞬态离子对 ArSR2(+)A(-)，然后再生成 ArSR + RA。当使用环状硫化物时，A(-) 开环并结合到产品中，这一结果构成了多功能的三组分偶联过程。
• Synthesis of 1,3-Diynes via Cadiot–Chodkiewicz Coupling of Volatile, in Situ Generated Bromoalkynes
  作者：Phil C. Knutson、Haleigh E. Fredericks、Eric M. Ferreira

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02975

  日期：2018.11.2

  A convenient Cadiot–Chodkiewicz protocol that facilitates the use of low molecular weight alkyne coupling partners is described. The method entails an in situ elimination from a dibromoolefin precursor and immediate subjection to copper-catalyzed conditions, circumventing the hazards of volatile brominated alkynes. The scope of this method is described, and the internal 1,3-diyne products are preliminarily

  描述了一种方便的 Cadiot–Chodkiewicz 方案，该方案有利于使用低分子量炔烃偶联伙伴。该方法需要从二溴烯烃前体中原位消除并立即置于铜催化条件下，从而避免了挥发性溴化炔烃的危害。描述了该方法的范围，并对钌催化的叠氮化物-炔环加成反应中的内部1,3-二炔产物进行了初步评估。
• The Phenol–Ene Reaction: Biaryl Synthesis via Trapping Reactions between HDDA-Generated Benzynes and Phenolics
  作者：Juntian Zhang、Dawen Niu、Vincent A. Brinker、Thomas R. Hoye

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02830

  日期：2016.11.4

  Benzynes produced thermally by the cycloisomerization of triyne-containing precursors [i.e., by the hexadehydro-Diels–Alder (HDDA) reaction] react with phenols at the carbon ortho to the hydroxyl in an enelike fashion. Following tautomerization of the intermediate cyclohexadienones, this produces biaryl derivatives. DFT calculations of model reactions support this mechanistic interpretation. Substituted

  由含三炔的前体的环异构化反应（即通过六氢-狄尔斯-阿尔德（HDDA）反应）热生成的苯并[b]与苯酚在碳原子邻位处以烯类方式反应。在中间体环己二酮的互变异构化之后，这产生联芳基衍生物。模型反应的DFT计算支持这种机理解释。取代的不对称酚和双酚的反应方式可以通过酚-烯烃工艺中最容易获得的（非氢键结合）羟基的结合来解释。
• Total Syntheses of Nominal and Actual Prorocentin
  作者：Raphael J. Zachmann、Kenzo Yahata、Mira Holzheimer、Maxime Jarret、Cornelia Wirtz、Alois Fürstner

  DOI：10.1021/jacs.2c12529

  日期：2023.2.1

  might need to be revised. Indeed, re-examination of the published spectra cast doubts as to the constitution of the fused/spirotricyclic BCD-ring system in the core. To clarify this issue, a flexible synthesis blueprint was devised that allowed us to obtain the originally proposed structure as well as the most plausible amended structure. The key to success was late-stage gold-catalyzed spirocyclization

  甲藻衍生的聚醚 prorocentin 是原型丝氨酸/苏氨酸磷酸酶抑制剂冈田酸的共代谢产物。尽管不能错过结构关系并提出了生物合成联系，但目前尚不清楚这些天然产物的生物活性特征是否存在任何相似之处。然而，过去暗示可能需要修改分配给 prorocentin 的结构。事实上，对已发表的光谱的重新检查让人怀疑核心中稠合/螺三环 BCD 环系统的构成。为了澄清这个问题，设计了一个灵活的合成蓝图，使我们能够获得最初提出的结构以及最合理的修正结构。成功的关键是后期金催化的螺环化反应，该反应为异构中心链段提供了出色的选择性。用于制造所需环化前体的催化转化词典包括钛介导的酯亚甲基化/复分解级联，金催化的烯丙基取代的罕见例子，以及通过有机催化不对称醛炔丙基化进行的链延伸。通过 Krische 烯丙基化获得连接到异构核上的翼扇区，然后对所得二不饱和醇进行高选择性钴催化氧化环化，形成 2,5- 用于制造所需环化前