ethyl 4-hydroxy-4-methylpent-2-ynoate | 72601-11-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl 4-hydroxy-4-methylpent-2-ynoate
• 英文别名: ethyl 4-hydroxy-4-methyl-2-pentynoate；ethyl 4-hydroxy-4-methyl-2-pentynate；4-Hydroxy-4-methyl-pent-2-ynoic acid ethyl ester
• CAS: 72601-11-7
• 化学式: C₈H₁₂O₃
• 分子量: 156.181
• InChiKey: PZMYUPRWUMOPNX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 4-hydroxy-4-methylpent-2-ynoate 在 4-乙酰基吡啶N-氧化物 、 [1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene]gold bis(trifluoromethanesulfonyl)imidate 、 双三氟甲烷磺酰亚胺 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 20.0h， 以82%的产率得到4,4-dimethyl-3-oxooxetane-2-carboxylic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  从易得的炔丙醇中金催化一步实际合成 Oxetan-3-one

  摘要：

  开发了合成各种 oxetan-3-ones 的通用解决方案。该反应使用容易获得的炔丙醇作为底物并且在不排除水分或空气的情况下进行（“开放烧瓶”）。值得注意的是，oxetan-3-one 是一种非常有价值的药物发现底物，可以在一个步骤中从炔丙醇以相当好的收率制备。应变氧杂环丁烷环的轻松形成为α-氧代金卡宾的中间体提供了强有力的支持。这种通过分子间炔烃氧化安全有效地生成金卡宾为 α-氧代金属卡宾化学提供了一种潜在的通用方法，而无需使用危险的重氮酮。

  DOI：

  10.1021/ja1033952
• 作为产物：
  描述：

  5,5,5-三乙氧基-2-甲基戊-3-炔-2-醇 在 Nafion-H 、 水 、 汞 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 1.5h， 以100%的产率得到ethyl 4-hydroxy-4-methylpent-2-ynoate
  参考文献：
  名称：

  合成 3(2H)-呋喃酮和 2(5H)-呋喃酮的新方法

  摘要：

  报道了合成 3(2H)-呋喃酮和 4-烷氧基-2(5H)-呋喃酮的新方法。酮与丙炔二乙缩醛的锂盐反应，然后用硫酸-甲醇处理所得的 4-羟基-2-炔醛二乙缩醛，得到 2,2-二取代的 3(2H)-呋喃酮。聚合物试剂 Hg/Nafion-H 对 4-羟基-2-炔酮的作用产生 2,2,5-三取代的 3(2H)-呋喃酮。1,1,1-三乙氧基-2-炔-4-醇(4)与三氟乙酸和乙酸汞(II)的反应提供5-乙氧基-2,2-二取代的3(2H)-呋喃酮。相比之下，加合物 4 在与 Hg/Nafion-H 反应后转化为 4-烷氧基-5,5-二取代的 2(5H)-呋喃酮。

  DOI：

  10.1246/bcsj.56.3088

文献信息

• 3-amino-3-carbamoyloxyalkylacrylic acid intermediates to dihydropyridines
  申请人：Banyu Pharmaceutical Co., Ltd.

  公开号：US04739106A1

  公开（公告）日：1988-04-19

  A process for preparing a 2-carbamoyloxyalkyl-1,4-dihydropyridine derivative represented by the general formula: ##STR1## which comprises: (a) reacting a 3-amino-3-carbamoyloxyalkylacrylic acid derivative represented by the general formula: ##STR2## with a benzylidene compound represented by the general formula: ##STR3## (b) reacting the 3-amino-3-carbamoyloxyalkylacrylic acid derivative of the general formula II with an aldehyde compound represented by the general formula: ##STR4## and a .beta.-keto-ester compound represented by the general formula: R.sup.4 --CO--CH.sub.2 --COOR.sup.2 (V) (c) reacting a 3-carbamoyloxyalkylpropiolic acid derivative represented by the general formula: ##STR5## with the benzylidene compound of the general formula III and ammonia or its salt; or (d) reacting the 3-carbamoyloyalkylpropiolic acid derivative of the general formula VI with the aldehyde compound of the general formula IV, the .beta.-keto-ester compound of the general formula V and ammonia or its salt.

  制备一种由通式表示的2-氨基甲酰氧烷基-1,4-二氢吡啶衍生物的方法：##STR1## 包括：(a)将由通式表示的3-氨基-3-氨基甲酰氧烷基丙烯酸衍生物与由通式表示的苄亚甲基化合物反应：##STR2## 与由通式表示的苄亚甲基化合物反应：##STR3## (b)将通式II的3-氨基-3-氨基甲酰氧烷基丙烯酸衍生物与由通式表示的醛化合物和由通式表示的β-酮酯化合物反应：R.sup.4 --CO--CH.sub.2 --COOR.sup.2 (V) (c)将由通式表示的3-氨基甲酰氧烷基丙炔酸衍生物与通式III的苄亚甲基化合物和氨或其盐反应；或(d)将通式VI的3-氨基甲酰氧烷基丙炔酸衍生物与通式IV的醛化合物、通式V的β-酮酯化合物和氨或其盐反应。
• The palladium-tributylammonium formate reagent in the stereoselective hydrogenation, and stereo- and regioselective hydroarylation of alkyl 4-hydroxy-2-alkynoates: a route to substituted butenolides
  作者：A. Arcadi、E. Bernocchi、A. Burini、S. Cacchi、F. Marinelli、B. Pietroni

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)85839-7

  日期：1988.1

  The reaction of aryl iodides with alkyl 4-hydroxy-2-alkynoates in the presence of formic acid, tri-n-butylamine and a palladium(II) catalyst provides a convenient route to functionalized substituted butenolides through a one pot hydroarylation/cyclization reaction. In the presence of formic acid, tri-n-butylamine and a palladium(II) catalyst, alkyl 4-hydroxy-2-alkynoates undergo a one pot hydrogenation/cyclization

  在甲酸，三正丁胺和钯（II）催化剂的存在下，芳基碘化物与4-羟基-2-链烷酸烷基酯的反应提供了通过一锅加氢芳基化/环化反应制备官能化取代丁烯化物的便捷途径。在甲酸，三正丁胺和钯（II）催化剂的存在下，烷基4-羟基-2-链烷酸酯经过一锅加氢/环化反应生成丁烯内酯环。通过增加过量的甲酸，可以观察到饱和γ-内酯的直接形成。以高的立体选择性进行反应，并且在加氢芳基化的情况下，具有良好的区域选择性。
• Cobalt‐Catalyzed Regioselective [4+2] Annulation/Lactonization of Benzamides with 4‐Hydroxy‐2‐Alkynoates under Aerobic Conditions
  作者：Nachimuthu Muniraj、Anil Kumar、Kandikere Ramaiah Prabhu

  DOI：10.1002/adsc.201901119

  日期：2020.1.7

  A cobalt‐catalyzed regioselective [4+2] annulation/lactonization reaction of benzamides with 4‐hydroxy‐2‐alkynoates is reported. This reaction utilizes air as an oxidant rather than metal salts. The method is operationally simple, mild, and sustainable. This protocol exhibits a broad substrate scope and compatible with a variety of functional groups furnishing the corresponding 1,4‐dihydrofuro[3,4‐c]isoquinoline‐3

  据报道，苯甲酰胺与4-羟基-2-链烷酸酯发生钴催化的区域选择性[4 + 2]环化/内酯化反应。该反应利用空气而不是金属盐作为氧化剂。该方法操作简单，温和且可持续。该方案具有广泛的底物范围，并与提供相应的1,4-二氢呋喃[3,4- c ]异喹啉-3,5-二酮衍生物的各种官能团兼容，具有良好的产率和较高的区域选择性。
• Cationic Rhodium(I) Complex-Catalyzed [3 + 2] and [2 + 1] Cycloadditions of Propargyl Esters with Electron-Deficient Alkynes and Alkenes
  作者：Yu Shibata、Keiichi Noguchi、Ken Tanaka

  DOI：10.1021/ja102418h

  日期：2010.6.16

  A cationic rhodium(I) complex, [Rh(cod)(2)]SbF(6), catalyzes the [3 + 2] cycloaddition of propargyl esters with dialkyl acetylenedicarboxylates in good yields, presumably through carbonyl-stabilized cationic rhodium(I) alkenylcarbene intermediates. The same rhodium(I) complex also catalyzes the [2 + 1] cycloaddition (cyclopropanation) of propargyl esters with N,N-disubstituted acrylamides in good yields

  阳离子铑 (I) 络合物 [Rh(cod)(2)]SbF(6) 催化炔丙酯与乙炔二羧酸二烷基酯的 [3 + 2] 环加成反应，可能是通过羰基稳定的阳离子铑 (I)烯基卡宾中间体。相同的铑 (I) 络合物还以良好的收率和完美的非对映选择性催化炔丙酯与 N,N-二取代丙烯酰胺的 [2 + 1] 环加成（环丙烷化）。
• Ruthenium-catalyzed [2+2] cycloaddition reactions of a 2-oxa-3-azabicyclo[2.2.1]hept-5-ene with unsymmetrical alkynes
  作者：Robin Durham、Jérémie Mandel、Nicolas Blanchard、William Tam

  DOI：10.1139/v11-135

  日期：2011.12

  Ruthenium-catalyzed [2+2] cycloaddition reactions of a 2-oxa-3-azabicyclo[2.2.1]hept-5-ene with unsymmetrical alkynes were investigated. Yields of up to 90% were obtained though regioselectivity was modest. Select cycloadducts could be separated and used to access a highly functionalized [3.2.0] bicyclic structure through reductive cleavage of the N–O bond. These ring-opened products displayed a chemical exchange phenomenon in 1D carbon NMR and required characterization by 2D NMR techniques.

  钌催化的2-氧-3-氮杂双环[2.2.1]庚-5-烯与非对称炔烃的[2+2]环加成反应进行了研究。尽管区域选择性较低，但产率高达90%。可分离选择性环加成产物，并通过还原性断裂N-O键来获得高度官能化的[3.2.0]双环结构。这些环开放产物在1D碳核磁共振中显示了化学交换现象，并需要通过2D核磁共振技术进行表征。