10,11-epoxy-3,7,11-trimethyl-2,6-dodecadien-1-ol acetate | 29442-57-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 10,11-epoxy-3,7,11-trimethyl-2,6-dodecadien-1-ol acetate
• 英文别名: farnesyl acetate 10,11-oxide；[9-(3,3-Dimethyloxiran-2-yl)-3,7-dimethylnona-2,6-dienyl] acetate；[9-(3,3-dimethyloxiran-2-yl)-3,7-dimethylnona-2,6-dienyl] acetate
• CAS: 29442-57-7
• 化学式: C₁₇H₂₈O₃
• 分子量: 280.408
• InChiKey: GJPPMLNCWMTZJP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  10,11-epoxy-3,7,11-trimethyl-2,6-dodecadien-1-ol acetate 在 2,4,6-三甲基吡啶 、 甲醇 、 4-二甲氨基吡啶 、 二氯二茂钛 、 锰 、 三甲基氯硅烷 、 potassium carbonate 、 氯代二硫代甲酸五氟苯基酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.5h， 生成 (4Aalpha)-2-亚甲基-5,5,8Abeta-三甲基十氢萘-1beta-甲醇
  参考文献：
  名称：

  Cp2TiCl 催化的海洋天然产物 (±)-环唑酮的简洁合成方法

  摘要：

  摘要 已经报道了一种从现成的环氧-法呢醇醋酸酯中合成生物活性海洋天然产物 (±)-环唑酮的简明合成方法。该协议的关键步骤包括环氧法呢醇衍生物的 Cp2TiCl 催化自由基级联环化和 1,3-二烯和对苯醌之间的 Diels-Alder 反应。图形概要

  DOI：

  10.1080/00397911.2019.1633671
• 作为产物：
  描述：

  3,7,11-三甲基-2,6,10-十二烷三烯-1-醇乙酸酯 在 aluminum oxide 、 4 A molecular sieve 、 碘 、 吡啶盐酸盐 作用下， 生成 10,11-epoxy-3,7,11-trimethyl-2,6-dodecadien-1-ol acetate
  参考文献：
  名称：

  用重铬酸吡啶鎓氧化烯烃-碘配合物来制备碘代醇和环氧化物的简便方法

  摘要：

  用I 2活化的三取代的烯烃被重铬酸吡啶鎓转变为碘醇和环氧化物。该转化显示以区域特异性和立体特异性方式进行。而且，经过类似处理的一些天然存在的多烯选择性地仅提供末端碘醇。后者通过新的方便的氧化铝负载反应转化为相应的环氧化物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)88685-3

文献信息

• Non-heme iron catalysis in C C, C–H, and CH2 oxidation reactions. Oxidative transformations on terpenoids catalyzed by Fe(bpmen)(OTf)2
  作者：David Clemente-Tejeda、Alejandro López-Moreno、Francisco A. Bermejo

  DOI：10.1016/j.tet.2013.02.013

  日期：2013.4

  The oxidation of terpene olefins with hydrogen peroxide in the presence of the non-hemo catalyst 5a afforded mixtures of epoxides whose composition was dependent upon the oxidation protocol used in each case. With terpenoid enones, the mixtures obtained evolved from clean epoxidation of α-ionone 23 to the clean allylic oxidation of damascone 28 due to the progressive deactivation of the electron density

  在非血液催化剂5a的存在下用过氧化氢氧化萜烯，得到环氧化物的混合物，其组成取决于每种情况下使用的氧化方案。对于萜类烯酮，由于在该系列中存在的双键上的电子密度的逐渐失活，获得的混合物从α-紫罗兰酮23的纯环氧化演变成大马士革28的纯烯丙基氧化。 双环和三环萜类化合物的氧化提供了从环氧化到烯烃降解，亚甲基和亚甲基活化产物的氧化产物。可能最吸引人的结果是由三环醚45合成马格努斯内酯46，收率为88％，转化率为100％。
• Bimetallic Radical Redox-Relay Catalysis for the Isomerization of Epoxides to Allylic Alcohols
  作者：Ke-Yin Ye、Terry MCallum、Song Lin

  DOI：10.1021/jacs.9b04993

  日期：2019.6.19

  exceptionally high reactivity. Strategically, achieving synthetically useful transformations mediated by organic radicals requires both efficient initiation and selective termination events. Here, we report a new catalytic strategy, namely, bimetallic radical redox-relay, in the regio- and stereoselective rearrangement of epoxides to allylic alcohols. This approach exploits the rich redox chemistry of Ti

  有机自由基通常是具有异常高反应性的短寿命中间体。从战略上讲，实现由有机自由基介导的合成有用的转化需要有效的引发和选择性终止事件。在这里，我们报告了一种新的催化策略，即双金属自由基氧化还原继电器，用于环氧化物向烯丙醇的区域和立体选择性重排。这种方法利用了 Ti 和 Co 配合物的丰富氧化还原化学，并将还原性环氧化物开环（引发）与氢原子转移（终止）相结合。至关重要的是，在影响关键的成键和断裂事件时，Ti 和 Co 催化剂彼此进行质子转移/电子转移以实现周转，从而构成真正协同的双催化系统。
• Transition-Metal-Catalyzed Allylic Substitution and Titanocene-Catalyzed Epoxypolyene Cyclization as a Powerful Tool for the Preparation of Terpenoids
  作者：Andreas Gansäuer、José Justicia、Antonio Rosales、Dennis Worgull、Björn Rinker、Juan Manuel Cuerva、Juan Enrique Oltra

  DOI：10.1002/ejoc.200600389

  日期：2006.9

  active substances are composed of sesquiterpene units linked to aromatic structures, especially substituted phenols. Here, we describe an efficient synthetic approach to this class of natural product from commercially available substances in a short sequence. The key transformations involve allylic substitution reactions using a palla

  许多生物活性物质由与芳香结构相连的倍半萜烯单元组成，尤其是取代酚。在这里，我们描述了一种从市售物质中以短序列有效合成此类天然产物的方法。关键转化涉及使用 palla 的烯丙基取代反应
• Rhodium acetate-catalyzed aerobic Mukaiyama epoxidation of alkenes
  作者：Dmitry Shabashov、Michael P. Doyle

  DOI：10.1016/j.tet.2013.09.062

  日期：2013.11

  Mukaiyama epoxidation of alkenes under oxygen catalyzed by rhodium acetate with isobutyraldehyde as the reducing agent is as or more effective than previously reported procedures. A variety of alkenes, including terpenes and cholesterol derivatives, were oxidized. And high regioselectivity for mono-epoxidation was observed with neryl, geranyl, and linalyl acetates. (C) 2013 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• A facile route to iodohydrins and epoxides by oxidation of olefin-iodine complexes with pyridinium dichromate
  作者：Roberto Antonioletti、Maurizio D'Auria、Antonella De Mico、Giovanni Piancatelli、Arrigo Scettri

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)88685-3

  日期：1983.1

  Trisubstituted olefins, activated with I2, are changed into iodohydrins and epoxides by pyridinium dichromate. The conversion shows to proceed in regiospecific and stereospecific manner. Moreover some naturally occurring polyenes, submitted to similar treatment, afford selectively only terminal iodohydrins. These latter are converted into the corresponding epoxides through a new and convenient alumina

  用I 2活化的三取代的烯烃被重铬酸吡啶鎓转变为碘醇和环氧化物。该转化显示以区域特异性和立体特异性方式进行。而且，经过类似处理的一些天然存在的多烯选择性地仅提供末端碘醇。后者通过新的方便的氧化铝负载反应转化为相应的环氧化物。