[Pd(dmba)Cl]₂

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [Pd(dmba)Cl]₂
• 英文别名: di-μ-chlorobis{2-[(dimethylamino)methyl]phenyl-C,N}dipalladium (II)；N,N-dimethyl-1-phenylmethanamine;palladium(2+);chloride
• 化学式: 2C₉H₁₂N*2Cl*2Pd
• 分子量: 552.148
• InChiKey: OLQDICYWHCLCHO-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.45
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Pd(dmba)Cl]₂ 在 1H-pyridine-6-methyl-2-thione 、 NEt₃ 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以68%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Deeming, Antony J.; Meah, M. Nafees; Bates, Paul A., Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  N,N-二甲基苄胺 、 lithium tetrachloropalladate 以 氘代甲醇 为溶剂， 生成 [Pd(dmba)Cl]₂ 、 、
  参考文献：
  名称：

  Metal-proton interactions in benzylamine complexes of palladium(II): The effect of methyl substitution at nitrogen and the role of the interaction during cyclopalladation. X-ray crystal structure of tetrabenzylaminepalladium(II) acetate chloride

  摘要：

  Pd(O2CMe)2与PhCH2NH2的反应 与 PhCH2NH2 反应生成 Pd(NH2CH2Ph)2(O2CMe)2 或 [Pd(NH2CH2Ph)4] [O2CMe]2。 Pd(NH2CH2Ph)4][O2CMe]2 的 X 射线晶体结构。 [Cl][O2CMe]的 X 射线晶体结构显示，成对的[Pd(NH2CH2Ph)4]2+ 离子通过 NH 质子与阴离子中的氯原子和氧原子之间的氢键结合在一起。 质子与阴离子中的氯原子和氧原子之间的氢键将一对[Pd(NH2CH2Ph) 质子与金属之间没有相互作用。PhCH2NHMe 与 Pd(O2CMe)2 反应生成 Pd(NHMe) 反应生成 Pd（NHMeCH2Ph）2（O2CMe），而 PhCH2NMe2 和 PhCH2NMe2 反应生成环金属酸盐 [Pd(NMe2CH2Ph-C,N)(�-O2CMe)]2。 1H N.M.R. 光谱表明，配合物 Pd(NMe2CH2Ph)(L)(O2CMe)2 (L = PhNH2, o-MeC6H4NH2） 由[Pd(L)(O2CMe)(�-O2CMe)]2制备而成、 中含有苄胺正芳香族质子与金属的相互作用。 而 Pd(NHMeCH2Ph)(L)(O2CMe)2（L = o-MeC6H4NH2）则没有。 则不然。1H n.m.r. 分析 PdCl42- 和 PhCH2NMe2 在(2Hl)甲醇中的 1H nm r.分析在 400 MHz 的 1H n-m r 分析表明，在 (2Hl)methanol 中的 PdCl42- 和 PhCH2NMe2 金属-质子相互作用。 在发生金属化之前 发生。在 CDCl 中对 Pd（O2CMe）和 PhCH2NMe2 进行的 400 MHz 光谱分析表明，Pd（O2CMe）和 PhCH2NMe2 的反应方向相似。 和 PhCH2NMe2 在 CDCl 中的 400-MHz 光谱分析结果表明，在反应中出现了类似取向的物种 Pd(NMe2CH2Ph-C,N)(�-O2CMe)]2。

  DOI：

  10.1071/ch9842179
• 作为试剂：
  描述：

  5-methylhex-1-en-3-ol 在 (11bS)-4-羟基-2,6-二[2,4,6-三(异丙基)苯基]-二萘并[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]二氧杂磷杂卓4-氧化物 、 [Pd(dmba)Cl]₂ 、 caesium carbonate 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二甲基亚砜 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  合成、计算和核磁共振的协同作用揭示了正确的鲍拉霉素结构

  摘要：

  小分子、具有生物活性的天然产品仍然是我们最有价值的新药来源和灵感来源。有时，我们会在独特的、难以触及的、通常是短暂的环境中偶然发现这种微量分子，也许永远不会再被发现。在这些情况下，确定分子的结构——包括分配其相对和绝对构型——是至关重要的，这使人们能够了解其生物活性。包含立体化学复杂的无环和构象柔性碳链的分子使这样的任务极具挑战性。鲍拉霉素（A 和 B）就是一个当代的例子。少量分离并显示出有希望的抗菌活性，构象柔性分子的结构主要是通过基于 J 的构型分析确定的，但已发现是不正确的。我们随后确定鲍拉霉素真实结构的活动揭示了一种快速阐明此类分子结构的有效方法。具体来说，通过密度泛函理论预测核磁共振 (NMR) 参数——结合有效的硼基合成转化序列，允许制备天然产物非对映异构体的编码（标记）混合物——使我们能够迅速精确定位并合成正确的结构。我们随后确定鲍拉霉素真实结构的活动揭示了一种快速阐明此类分

  DOI：

  10.1038/nature23265

文献信息

• Synthesis of a resorcinarene-based tetraphosphine-cavitand and its use in Heck reactions
  作者：Hani El Moll、David Sémeril、Dominique Matt、Marie-Thérèse Youinou、Loïc Toupet

  DOI：10.1039/b813373e

  日期：——

  substituted by four –CH2PPh2 pendant arms was synthesised starting from a generic C5-resorcinarene. Combining this tetraphosphine with palladium acetate and Cs2CO3 gave an active Heck catalyst. The highest activities were observed by using a tetraphosphine/Pd ratio of ca. 1:1.

  从一个通用的C 5-间苯二芳基开始合成被四个-CH 2 PPh 2侧链取代的间苯二芳基空洞。将此四膦与醋酸钯Cs 2 CO 3得到活性的Heck催化剂。通过使用约4的四膦/ Pd比观察到最高的活性。1：1
• Lang, Roland; Schoerwerth, Arno; Polborn, Kurt, Zeitschrift fur Anorganische und Allgemeine Chemie, 1999, vol. 625, # 8, p. 1384 - 1390
  作者：Lang, Roland、Schoerwerth, Arno、Polborn, Kurt、Ponikwar, Walter、Beck, Wolfgang、Severin, Theodor、Severin, Kay

  DOI：——

  日期：——
• Deeming, Antony J.; Meah, M. Nafees; Bates, Paul A., Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions
  作者：Deeming, Antony J.、Meah, M. Nafees、Bates, Paul A.、Hursthouse, Michael B.

  DOI：——

  日期：——
• Metal-proton interactions in benzylamine complexes of palladium(II): The effect of methyl substitution at nitrogen and the role of the interaction during cyclopalladation. X-ray crystal structure of tetrabenzylaminepalladium(II) acetate chloride
  作者：TC Jones、AJ Nielson、CE Rickard

  DOI：10.1071/ch9842179

  日期：——

  Reaction of Pd(O2CMe)2 with PhCH2NH2 leads to either Pd(NH2CH2Ph)2(O2CMe)2 or [Pd(NH2CH2Ph)4] [O2CMe]2. The X-ray crystal structure of [Pd(NH2CH2Ph)4] [Cl] [O2CMe] shows pairs of [Pd(NH2CH2Ph)4]2+ ions held together by hydrogen bonds from the NH proton to chlorine and oxygen atoms of the anions, and the absence of interactions between phenyl ring ortho protons and the metal. PhCH2NHMe reacts with Pd(O2CMe)2 giving Pd(NHMeCH2Ph)2(O2CMe) and PhCH2NMe2 gives the cyclometallate [Pd(NMe2CH2Ph-C,N)(�-O2CMe)]2. 1H N.M.R. spectra indicate that the complexes Pd(NMe2CH2Ph)(L)(O2CMe)2 (L = PhNH2, o-MeC6H4NH2) prepared from [Pd(L)(O2CMe)(�-O2CMe)]2, contain an interaction of the benzylamine ortho aromatic protons with the metal whereas Pd(NHMeCH2Ph)(L)(O2CMe)2 (L = o-MeC6H4NH2) does not. 1H n.m.r. analysis of PdCl42- and PhCH2NMe2 in (2Hl)methanol at 400 MHz indicates a 1 : 1 reaction stoichiometry and metal-proton interactions in intermediates containing above-plane and in-plane geometry of the aromatic ring, before metallation takes place. A 400-MHz spectral analysis of Pd(O2CMe), and PhCH2NMe2 in CDCl, suggests similarly orientated species arise in the reaction giving [Pd(NMe2CH2Ph-C,N)(�-O2CMe)]2.

  Pd(O2CMe)2与PhCH2NH2的反应 与 PhCH2NH2 反应生成 Pd(NH2CH2Ph)2(O2CMe)2 或 [Pd(NH2CH2Ph)4] [O2CMe]2。 Pd(NH2CH2Ph)4][O2CMe]2 的 X 射线晶体结构。 [Cl][O2CMe]的 X 射线晶体结构显示，成对的[Pd(NH2CH2Ph)4]2+ 离子通过 NH 质子与阴离子中的氯原子和氧原子之间的氢键结合在一起。 质子与阴离子中的氯原子和氧原子之间的氢键将一对[Pd(NH2CH2Ph) 质子与金属之间没有相互作用。PhCH2NHMe 与 Pd(O2CMe)2 反应生成 Pd(NHMe) 反应生成 Pd（NHMeCH2Ph）2（O2CMe），而 PhCH2NMe2 和 PhCH2NMe2 反应生成环金属酸盐 [Pd(NMe2CH2Ph-C,N)(�-O2CMe)]2。 1H N.M.R. 光谱表明，配合物 Pd(NMe2CH2Ph)(L)(O2CMe)2 (L = PhNH2, o-MeC6H4NH2） 由[Pd(L)(O2CMe)(�-O2CMe)]2制备而成、 中含有苄胺正芳香族质子与金属的相互作用。 而 Pd(NHMeCH2Ph)(L)(O2CMe)2（L = o-MeC6H4NH2）则没有。 则不然。1H n.m.r. 分析 PdCl42- 和 PhCH2NMe2 在(2Hl)甲醇中的 1H nm r.分析在 400 MHz 的 1H n-m r 分析表明，在 (2Hl)methanol 中的 PdCl42- 和 PhCH2NMe2 金属-质子相互作用。 在发生金属化之前 发生。在 CDCl 中对 Pd（O2CMe）和 PhCH2NMe2 进行的 400 MHz 光谱分析表明，Pd（O2CMe）和 PhCH2NMe2 的反应方向相似。 和 PhCH2NMe2 在 CDCl 中的 400-MHz 光谱分析结果表明，在反应中出现了类似取向的物种 Pd(NMe2CH2Ph-C,N)(�-O2CMe)]2。