1-bromo-2-(but-3-en-1-yl)-4-methoxybenzene | 149244-21-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 1-bromo-2-(but-3-en-1-yl)-4-methoxybenzene
• 英文别名: 1-bromo-2-(but-3-enyl)-4-methoxybenzene；1-Bromo-2-but-3-enyl-4-methoxybenzene
• CAS: 149244-21-3
• 化学式: C₁₁H₁₃BrO
• 分子量: 241.128
• InChiKey: KUYBTWGHRYPRJL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  281.3±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.265±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-bromo-2-(but-3-en-1-yl)-4-methoxybenzene 在 palladium on activated charcoal 正丁基锂 、 1,3-bis[(diphenylphosphino)propane]dichloronickel(II) 、 dimethyl sulfide borane 、 氢气 、 sodium methylate 、 L-Selectride 、 二异丁基氢化铝 、 戴斯-马丁氧化剂 、 环己烯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 六甲基磷酰三胺 、 乙醚 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 97.17h， 生成 (1R,3aS,4S,5R,7aR)-4-(5-methoxy-2-methylphenethyl)-7a-methyl-1-((R)-6-methylheptan-2-yl)-octahydro-1H-inden-5-ol
  参考文献：
  名称：

  （-）-天竺鼠二醇的合成。

  摘要：

  Rh2（S）-PTPA4与（R）-香茅醇衍生的α-重氮-β-酮酸酯1的反应导致形成环状β-酮酸酯2，产率为95％，非对映异构体过量为48％。一次结晶后，将2的纯度提高至> 99％de。为了证明其在类固醇全合成中的实用性，将β-酮酸酯2转移到了secosteroid（-）-astrogorgiadiol（3）（一种天然的具有抗增殖特性的维生素D类似物）上。

  DOI：

  10.1021/jo001519g
• 作为产物：
  描述：

  间甲基苯甲醚 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 碘 、 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 1-bromo-2-(but-3-en-1-yl)-4-methoxybenzene
  参考文献：
  名称：

  （-）-天竺鼠二醇的合成。

  摘要：

  Rh2（S）-PTPA4与（R）-香茅醇衍生的α-重氮-β-酮酸酯1的反应导致形成环状β-酮酸酯2，产率为95％，非对映异构体过量为48％。一次结晶后，将2的纯度提高至> 99％de。为了证明其在类固醇全合成中的实用性，将β-酮酸酯2转移到了secosteroid（-）-astrogorgiadiol（3）（一种天然的具有抗增殖特性的维生素D类似物）上。

  DOI：

  10.1021/jo001519g

文献信息

• Synthesis of Five- and Six-Membered Benzocyclic Ketones through Intramolecular Alkene Hydroacylation Catalyzed by Nickel(0)/N-Heterocyclic Carbenes
  作者：Yoichi Hoshimoto、Yukari Hayashi、Haruka Suzuki、Masato Ohashi、Sensuke Ogoshi

  DOI：10.1002/anie.201206186

  日期：2012.10.22

  Getting some closure: Mechanistic studies supported the participation of an oxanickelacycle complex in the hydroacylation step of the title reaction, which proceeds without decarbonylation even in the absence of well‐known chelation assistance by heteroatoms.

  得到一些封闭：机理研究支持了氧杂环丙烷合成物参与标题反应的加氢酰化步骤，该步骤即使不存在众所周知的杂原子螯合辅助，也不会脱羰。
• Transition-Metal-Free <i>ipso</i>-Trifluoromethylthiolation of Lithium Aryl Boronates
  作者：Feng Shen、Hanliang Zheng、Xiao-Song Xue、Long Lu、Qilong Shen

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02236

  日期：2019.8.16

  A transition-metal-free direct trifluoromethylthiolation of the ipso-carbon of lithium aryl boronates with trifluoromethanesulfenate under mild conditions was described. In addition, late-stage site-selective C–H borylation/trifluoromethylation and C–Cl borylation/trifluoromethylthiolation of biologically active molecules was developed. Initial mechanistic study suggested that the Li+ cation plays

  的过渡金属-自由直接trifluoromethylthiolation本位被描述用温和的条件下trifluoromethanesulfenate锂芳基硼酸酯的碳上。此外，还开发了生物活性分子的后期现场选择性C–H硼化/三氟甲基化和C–C1硼化/三氟甲基硫醇化。最初的机理研究表明，Li +阳离子通过与芳基硼酸酯络合物的氧原子和试剂的氧配位发挥至关重要的作用，从而使芳基直接攻击三氟甲基硫醇化试剂的三氟甲硫基。
• Stereoselective Convergent Synthesis of Tetrahydro-5<i>H</i>-benzo[<i>c</i>]fluorene via Nine-Membered Ring-Closing Metathesis and Transannular Acid-Mediated Cyclization/Nucleophilic Addition
  作者：Anek Lekky、Tanachote Ruengsatra、Somsak Ruchirawat、Poonsakdi Ploypradith

  DOI：10.1021/acs.joc.9b00263

  日期：2019.5.3

  (Z)-cyclononenes as single products in good yields (up to 75%). The ensuing one-pot acid-mediated transannular cyclization/nucleophilic addition at C7 furnished the corresponding tetrahydro-5H-benzo[c]fluorenes as single stereoisomers with the exclusive cis stereochemistry at the ring junction (C5–C6) and trans at the site of nucleophilic attack (C6–C7) on the three contiguous stereogenic centers in good

  由2-乙烯基苯甲醛和2-（but-3-en-1-yl）溴代芳烃的Li-Br交换/加成反应，然后将相应的醇醚化或乙酰化，制得的二烯甲基醚或乙酸酯顺利通过了环-使用Hoveyda-Grubbs II作为催化剂的闭环复分解（RCM），以高收率（高达75％）提供相应的苯环化（Z）-环壬烯单产物。随后在C7处进行一锅酸介导的环过环化/亲核加成反应提供了相应的四氢-5 H-苯并[ c]芴作为单一立体异构体，在三个连续的立体生成中心的环结（C5-C6）和亲核攻击位点（C6-C7）具有独特的顺式立体化学，收率良好（高达94％）。制定的策略是一般性的；反应条件与氢化物，叠氮化物和富含电子的芳香族亲核试剂相容。另外，各种甲氧基化的苯并环化的环壬烯乙酸酯可以用作底物。因此，可以用四个步骤由适当取代的溴代芳烃和苯甲醛分四个步骤制备四氢-5 H-苯并[ c ]芴，并以良好的收率（高达56％）进行立体和区域控制。
• Selective hydrogen-atom transfer–rearrangement in the norbornene system
  作者：George A. Kraus、Brad Andersh

  DOI：10.1039/c39930000646

  日期：——

  The aryl radical derived from 3 undergoes hydrogen-atom transfer followed by rearrangement to 5 instead of cyclization to 2; the crystal structure of 5 is determined.

  由3衍生的芳香自由基经历氢原子转移，随后重排为5，而不是环化成2；5的晶体结构已被确定。
• Exo-Selective Intramolecular C–H Alkylation with 1,1-Disubstituted Alkenes by Rare-Earth Catalysts: Construction of Indanes and Tetralins with an All-Carbon Quaternary Center
  作者：Aniket Mishra、Ping Wu、Xuefeng Cong、Masayoshi Nishiura、Gen Luo、Zhaomin Hou

  DOI：10.1021/acscatal.2c03681

  日期：2022.10.21

  We report herein the exo-selective, regiospecific annulation of a wide range of functionalized aromatic substrates with 1,1-disubstituted alkenes through C(sp2)–H and benzylic C(sp3)–H activation by half-sandwich rare-earth catalysts. This protocol offers a straightforward and atom-efficient route for the synthesis of a family of indane and tetralin derivatives bearing an all-carbon quaternary stereocenter

  我们在此报告了通过 C(sp 2 )-H 和苄基 C(sp 3 )-H 半夹心稀土活化的多种功能化芳族底物与 1,1-二取代烯烃的外选择性、区域特异性环化催化剂。该协议为合成具有全碳四元立体中心的茚满和四氢化萘衍生物家族提供了一种直接且原子效率高的路线，这些化合物以前很难被其他催化剂获得。反应机理已通过氘标记实验和 DFT 计算阐明。