6,6-dimethyl-2-phenyl-6,7-dihydrobenzo[d]oxazol-4(5H)-one | 164593-53-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: 6,6-dimethyl-2-phenyl-6,7-dihydrobenzo[d]oxazol-4(5H)-one
• 英文别名: 6,6-dimethyl-2-phenyl-6,7-dihydro-5H-benzooxazol-4-one；6,6-Dimethyl-2-phenyl-5,7-dihydro-1,3-benzoxazol-4-one
• CAS: 164593-53-7
• 化学式: C₁₅H₁₅NO₂
• 分子量: 241.29
• InChiKey: IGKAIFCINWCGPI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  43.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6,6-dimethyl-2-phenyl-6,7-dihydrobenzo[d]oxazol-4(5H)-one 在 正丁基锂 、 四甲基乙二胺 、 dimethyl sulfide borane 、 (R)-2-甲基-CBS-恶唑硼烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 [(4S)-6,6-dimethyl-2-phenyl-5,7-dihydro-4H-1,3-benzoxazol-4-yl]oxy-bis(2-methylphenyl)phosphane
  参考文献：
  名称：

  用于不对称铱催化氢化烯烃的合理设计的配体

  摘要：

  已经开发了一类新的手性 N,P-配体，用于 Ir 催化的芳基烯烃不对称氢化。这些新的配体被证明是高效的并且可以耐受广泛的底物。对映体过量处于有史以来最好的报告范围内。结果可以通过建议的选择性模型进行合理化。

  DOI：

  10.1021/ja0464241
• 作为产物：
  描述：

  5,5-二甲基-1,3-环己二酮 在 dirhodium tetraacetate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 6,6-dimethyl-2-phenyl-6,7-dihydrobenzo[d]oxazol-4(5H)-one
  参考文献：
  名称：

  [3+2]-Cycloaddition reactions of 2-phenyliodonio-5,5-dimethyl-1,3-dioxacyclohexanemethylide

  摘要：

  Iodonium ylide 2, derived from dimedone, undergoes thermal [3+2]-cycloaddition with acetylenes and nitriles with Rh-2(OAc)(4) to form the corresponding furans and oxazoles, respectively. Photochemically 2 reacts with various alkenes to form E-dihydrofuran derivatives. (C) 2000 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)01672-5

文献信息

• Synthesis of oxazole and furan derivatives <i>via</i> Rh₂(OAc)₄-catalyzed C≡X bond insertion of cyclic 2-diazo-1,3-diketones with nitriles and arylacetylenes
  作者：Chenli Fan、Xinwei He、Yin Zuo、Yongjia Shang

  DOI：10.1080/00397911.2018.1473441

  日期：2018.11.2

  Abstract A convenient and efficient procedure for the synthesis of 2-substituted-6,7-dihydrobenzo[d]oxazol-4(5H)-ones and 2-aryl-6,7-dihydrobenzofuran-4(5H)-ones through a Rh2(OAc)4-catalyzed C≡X (X = N, C) insertion of cyclic 2-diazo-1,3-diketones with nitriles and aromatic alkynes has been developed. This reaction uses readily available starting materials and stable cyclic 2-diazo-1,3-diketone compounds

  摘要 一种通过 Rh2 合成 2-取代-6,7-二氢苯并[d]恶唑-4(5H)-酮和2-芳基-6,7-二氢苯并呋喃-4(5H)-酮的简便有效方法(OAc)4 催化的 C≡X (X = N, C) 插入环状 2-重氮-1,3-二酮与腈和芳香炔已被开发。该反应使用容易获得的起始材料和稳定的环状 2-重氮-1,3-二酮化合物，以良好至高产率形成所需产物。提出了涉及该反应的 C≡X 键插入和 1,5-偶极电环化/开环和环化序列的初步机制。图形概要
• A New Class of Modular P,N-Ligand Library for Asymmetric Pd-Catalyzed Allylic Substitution Reactions: A Study of the Key Pd–π-Allyl Intermediates
  作者：Javier Mazuela、Alexander Paptchikhine、Päivi Tolstoy、Oscar Pàmies、Montserrat Diéguez、Pher G. Andersson

  DOI：10.1002/chem.200901842

  日期：2010.1.11

  A new class of modular P,N‐ligand library has been synthesized and screened in the Pd‐catalyzed allylic substitution reactions of several substrate types. These series of ligands can be prepared efficiently from easily accessible hydroxyl–oxazole/thiazole derivatives. Their modular nature enables the bridge length, the substituents at the heterocyclic ring and in the alkyl backbone chain, the configuration

  合成了新型的模块化P，N-配体库，并在几种底物类型的Pd催化的烯丙基取代反应中进行了筛选。这些系列的配体可以从容易获得的羟基-恶唑/噻唑衍生物中高效制备。它们的模块性质使桥的长度，杂环和烷基主链上的取代基，配体主链的构型以及亚磷酸亚芳基酯部分中的取代基/构型易于系统地变化。因此，通过仔细选择配体成分，可以实现较高的区域选择性和对映选择性（ee值高达96％），并在广泛的单取代，二取代和三取代的线性受阻和不受阻底物和环状底物中实现了良好的活性。对Pd-π-烯丙基中间体的NMR光谱和DFT研究提供了对配体参数对对映选择性起源的影响的更深刻的理解。
• Cu(II)-catalyzed synthesis of 2,4,5-trisubstituted oxazoles
  作者：S. Prashanth、D.R. Adarsh、Rajashaker Bantu、Balasubramanian Sridhar、B.V. Subba Reddy

  DOI：10.1016/j.tetlet.2022.154252

  日期：2022.12

  for the synthesis of 2,4,5-trisubstituted oxazoles has been developed from the direct coupling of α-diazoketones with aryl or alkyl nitriles. The reaction proceeds through the formation of nitrilium ion by the nucleophic addition of nitrile onto diazo functionality followed by an intramolecular trapping of nitrilium ion by keto group. Both aryl, and alkyl nitriles underwent smooth cyclocondensation

  通过将 α-重氮酮与芳基或烷基腈直接偶联，开发了一种铜催化的简单有效的 2,4,5-三取代恶唑合成方案。通过将腈亲核加成到重氮官能团上，然后通过酮基在分子内捕获腈离子，反应通过形成腈离子进行。芳基腈和烷基腈均与重氮化合物顺利环化缩合，以优异的收率得到三取代的恶唑。
• An Investigation into the Tether Length and Substitution Pattern of Arene-Substituted Complexes for Asymmetric Transfer Hydrogenation of Ketones
  作者：Fung K. Cheung、Changxue Lin、Franco Minissi、Adriana Lorente Crivillé、Mark A. Graham、David J. Fox、Martin Wills

  DOI：10.1021/ol702226j

  日期：2007.10.1

  A series of Ru(II) catalysts were prepared and tested in the asymmetric transfer hydrogenation of ketones. The catalyst containing a "4-carbon" tether gave the fastest rates of ketone reduction. This is due to both increased rate of regeneration of hydride "Ru-H" and increased rate of ketone reduction. Several classes of ketone were reduced in enantiomeric excesses of up to 97%. Substituents on the arene ring of the catalyst influence the reaction rate and enantioselectivity.