dimethyl 2-(iodomethyl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate | 147597-81-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: dimethyl 2-(iodomethyl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate
• CAS: 147597-81-7
• 化学式: C₈H₁₁IO₄
• 分子量: 298.077
• InChiKey: QAQGSAADSQLTQL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  266.6±10.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.787±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2-(iodomethyl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate 在 sodium azide 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 16.0h， 以96%的产率得到dimethyl 2-(azidomethyl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  外消旋 2-(氨基甲基) 环丙烷-1,1-二羧酸作为一种新的约束 γ-氨基二羧酸绕过 3-氮杂-2-氧代双环 [3.1.0] 己烷-1-羧酸烷基酯的合成

  摘要：

  外消旋 2-(氨基甲基) 环丙烷-1,1-二羧酸的首次合成涉及顺序碘碳环化、叠氮化、皂化和 2-烯丙丙二酸二甲酯的还原。开发的合成途径避免了诸如环丙烷环向无环 δ-氨基羧酸衍生物开环或向双环甲基 3-氮杂-2-氧代双环 [3.1.0] 己烷-1-羧酸酯的内酰胺化等反应，这些反应发生在替代合成策略中.

  DOI：

  10.1002/ejoc.201900542
• 作为产物：
  描述：

  烯丙基丙二酸二甲酯 在 sodium hydride 、 碘 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.17h， 以67%的产率得到dimethyl 2-(iodomethyl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  使用2-（碘甲基）环丙烷-1,1-二羧酸酯作为均烯丙基自由基前体与1,4-二烯和1,4-烯炔的自由基级联反应：双环[3.3.0]辛烷衍生物的一步合成。

  摘要：

  [反应：参见正文]使用2-（碘甲基）环丙烷-1,1-二羧酸二甲酯作为均烯丙基自由基前体，与各种1,4-二烯和1,4-烯类进行自由基级联反应，通过碘原子转移机理顺利进行以高收率得到官能化的双环[3.3.0]辛烷衍生物。

  DOI：

  10.1021/ol025583r
• 作为试剂：
  描述：

  在 nickel(II) perchlorate hexahydrate 、 dimethyl 2-(iodomethyl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 以78 %的产率得到
  参考文献：
  名称：

  (+)-asperazine A 的全合成：立体选择性多米诺二聚

  摘要：

  (+)-asperazine A 的简明全合成，具有不对称的 C3-N1' 键，通过前所未有的基于 4 N的级联连接立体选择性地实现。从亲核苯胺 (N 1 ) 到亲电N-碘苯胺的转化是通过氧化剂碘阳离子实现的，通过 1,3-二羰基碘甲基环丙烷的 Ni 催化酮/烯醇互变异构开环稳定释放。它通过烯胺 (N 2 ) 的内切攻击引发缩合，然后添加苯胺 (N 3 ) 以在 C3 位置进行关键季铵化。在第一次环化中产生的质子引发了烯胺的异构现象（N 4) 到 iminium，然后从苯胺 (N 1 )添加。不对称二聚体4是通过由吲哚芳构化的热力学稳定性驱动的开环 (N 4 )获得的。这个多米诺骨牌过程依次组装四个不同的“N”，以实现苯胺-二氢-吡咯二聚-异构化，有效地建立了一个由 22 个成员组成的阿斯哌嗪 A 支架库。对照实验和密度泛函理论计算支持亲电子N-碘苯胺途径并阐明了高度内切选择性偏好。

  DOI：

  10.1016/j.chempr.2022.10.021

文献信息

• Transition-Metal-Free Borylation of Alkyl Iodides via a Radical Mechanism
  作者：Qianyi Liu、Junting Hong、Beiqi Sun、Guangcan Bai、Feng Li、Guoquan Liu、Yang Yang、Fanyang Mo

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01951

  日期：2019.9.6

  transition-metal-free borylation of alkyl iodides. This method uses commercially available diboron reagents as the boron source and exhibits excellent functional group compatibility. Furthermore, a diverse range of primary and secondary alkyl iodides could be effectively transformed to the corresponding alkylboronates in excellent yield. Mechanistic investigations suggest that this borylation reaction

  我们描述了一种操作简单的烷基碘的无过渡金属的硼化反应。该方法使用市售的二硼试剂作为硼源，并且显示出优异的官能团相容性。此外，可以以优异的收率有效地将各种各样的伯和仲烷基碘化物有效地转化为相应的烷基硼酸酯。机理研究表明，该硼化反应通过特征在于烷基自由基中间体生成的单电子转移机理进行。
• 一种烷基卤化物无过渡金属催化的硼酯化反 应方法
  申请人：北京大学

  公开号：CN109575063B

  公开（公告）日：2020-06-26

  本发明公开了一种烷基卤化物无过渡金属催化的硼酯化反应方法。该方法无需过渡金属催化，以联硼酸酯作为硼源，使用醇盐作为碱，在有机溶剂和少量水中使伯烷基或仲烷基的碘化物或溴化物在温和条件下转化为其硼酸酯，表现出广泛的官能团相容性，且具有相当可观的产率。所得产物硼酸酯可应用于Suzuki偶联等在有机合成领域重要的反应中，从而转化为具有应用价值的一系列化合物。
• Radical [3 + 2] Cycloaddition Reaction with Various Alkenes Using Iodomethylcyclopropane Derivatives as New Homoallyl Radical Precursors
  作者：Osamu Kitagawa、Yoichiro Yamada、Hiroki Fujiwara、Takeo Taguchi

  DOI：10.1021/jo010950i

  日期：2002.2.1

  Radical iodine atom transfer [3 + 2] cycloaddition with various alkenes using dimethyl 2-(iodomethyl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate and 1,1-bis(phenylsulfonyl)-2-(iodomethyl)cyclopropane as new precursors of a homoallyl radical species smoothly proceeds to give functionalized cyclopentane derivatives in good yields.

  使用2-（碘甲基）环丙烷-1,1-二羧酸二甲酯和1,1-双（苯磺酰基）-2-（碘甲基）环丙烷作为新的烯丙基自由基的前体，与各种烯烃进行自由基碘原子转移[3 + 2]环加成反应物种顺利进行，以高收率得到官能化的环戊烷衍生物。
• Intermolecular Visible-Light Photoredox Atom-Transfer Radical [3+2]-Cyclization of 2-(Iodomethyl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate with Alkenes and Alkynes
  作者：Xiangyong Gu、Xiang Li、Yue Qu、Qi Yang、Pixu Li、Yingming Yao

  DOI：10.1002/chem.201301943

  日期：2013.9.2

  visible‐light‐promoted, tin/boron‐free intermolecular [3+2] atom‐transfer radical cyclization reaction was developed by using iridium polyphenylpridinyl complex as the sensitizer (see scheme). 2‐(Iodomethyl)cyclopropane‐1,1‐dicarboxylate reacted with various alkenes and alkynes to form cyclopentane and cyclopentene derivatives.

  自由基化学！使用铱聚苯基pridinyl配合物作为敏化剂，开发了可见光促进的无锡/硼的分子间[3 + 2]原子转移自由基环化反应。2-（碘甲基）环丙烷-1,1-二羧酸酯与各种烯烃和炔烃反应形成环戊烷和环戊烯衍生物。
• Stereospecific Reactions of Donor-Acceptor Cyclopropanes with Thioketones: Access to Highly Substituted Tetrahydrothiophenes
  作者：André U. Augustin、Maximilian Sensse、Peter G. Jones、Daniel B. Werz

  DOI：10.1002/anie.201708346

  日期：2017.11.6

  Lewis‐acid‐catalyzed reactions of 2‐substituted cyclopropane 1,1‐dicarboxylates with thioketones are described. Highly substituted tetrahydrothiophenes with two adjacent quaternary carbon atoms were obtained in a stereospecific manner under mild conditions and in high yield when using AlCl3 as Lewis acid. Moreover, an intramolecular approach was successfully implemented to gain access to sulfur‐bridged

  描述了路易斯酸催化的2-取代的环丙烷1,1-二羧酸酯与硫酮的反应。当使用AlCl 3作为路易斯酸时，在温和的条件下以立体有择的方式高产率地获得了具有两个相邻的季碳原子的高度取代的四氢噻吩。此外，成功地采用了分子内方法来获得硫桥[ n .2.1]双环系统。在类似条件下，硒酮（较重的类似物）的转化导致形成各种四氢硒代苯。