dimethylnickel{1,2-bis(diphenylphosphino)ethane} | 31387-22-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: dimethylnickel{1,2-bis(diphenylphosphino)ethane}
• 英文别名: (1,2-bis(diphenylphosphino)ethane)NiMe2；(dppe)NiMe2
• CAS: 31387-22-1
• 化学式: C₂₈H₃₀NiP₂
• 分子量: 487.184
• InChiKey: HBHOODCNPRVHJD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.42
• 重原子数：
  31.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethylnickel{1,2-bis(diphenylphosphino)ethane} 在 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 NiCl(Me)(1,2-bis(diphenylphosphino)ethane)
  参考文献：
  名称：

  二烷基镍 (II) 配合物 NiR2L2 与烷基（或芳基）卤化物、R'COY（Y=Cl、Br、OPh、OCOPh）和 CS2 的反应

  摘要：

  Ni(CH3)2(bpy) (1)、Ni(C2H5)2(bpy) (2) (bpy=2,2'-联吡啶)、反式-Ni(CH3)2(三乙基膦)2 (3) 的反应, Ni(CH3)2(1,2-bis(diphenylphosphino)ethane) (4), and Ni(CH3)2(1,3-bis(diphenylphosphino)propane) (5) 与烷基或芳基卤化物，R'COY (Y=Cl、Br、OC6H5、OCOC6H5) 和 CS2 已被研究。NiR2L2与烷基或芳基卤化物的反应按反应产物分为三种反应类型：A型：NiR2L2+R'X→NiX(R')L2+R–R，B型：NiR2L2+R'X→烷烃 (RH)+ 烯烃 (R'(-H)) 和 C 型：NiR2L2+R'X→NiR(X)L2+R-R'。配合物 1 和 2 主要进行 A 型反应。配合物 3 用 C6H5Br 处理得到 A 型反应产物，但用

  DOI：

  10.1246/bcsj.56.2147
• 作为产物：
  描述：

  dimethyl(2,2'-bipyridyl)nickel(II) 在 C₂H₄(P(C₆H₅)2)2 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以80%的产率得到dimethylnickel{1,2-bis(diphenylphosphino)ethane}
  参考文献：
  名称：

  NiMe 2 L 2（L = bpy，PEt 3）与二叔膦Ph 2 P（CH 2）n PPH 2（n = 1-4）之间的配体交换反应以及配体对易于还原消除C 2 H 6的影响来自NiMe 2（Ph 2 P（CH 2）n PPh 2）

  摘要：

  二甲基镍（II）配合物NiMe 2 L 2（L = bpy，PEt 3（bpy = 2,2'-联吡啶））与二膦Ph 2 P（CH 2）n PPh 2（n = 1-4）的反应NIME 2（PH 2 P（CH 2 ñ PPH 2）（ñ = 2,3）或产生乙烷和Ni ö -diphosphine复合物（ñ = 1，4），这取决于（CH链长2）ñ的使用二膦配体NiMe 2之间的配体交换反应（BPY）和pH 2 P（CH 2）3 PPH 2（DPP）通过进行小号Ñ 2个过程与激活参数δ ħ ≠ = 8.3千卡/摩尔和δ小号≠ = -35欧盟机制涉及DPP的协调通过配体交换反应，提出了通过一个磷原子并随后使dpp螯合并伴随bpy解离的方法。NiMe 2（Ph 2 P（CH 2）n PPh 2）（n = 2，3 ）热分解的动力学研究表明，C 2 H的还原消除6从NIME 2（PH 2 P（CH 2 Ñ PPH

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)94431-0

文献信息

• Preparation of Nickel Complexes with η²-Coordinated Fluorinated Ketones from Dialkylnickel Complexes
  作者：Yong-Joo Kim、Kohtaro Osakada、Akio Yamamoto

  DOI：10.1246/bcsj.62.964

  日期：1989.3

  Reactions of hexafluoroacetone and 2,2,2-trifluoroacetophenone with dialkylnickel complexes cause extrusion of the alkyl ligands to give nickel complexes having an η2-coordinated ketone and an auxiliary ligand such as bpy (2,2′-bipyridine) or dpe (1,2-bis(diphenylphosphino)ethane).

  六氟丙酮和2,2,2-三氟苯乙酮与二烷基镍络合物的反应会导致烷基配体的挤出，从而生成含有一个η2配位的酮和辅助配体如bpy（2,2'-联吡啶）或dpe（1,2-双(二苯基膦)乙烷）的镍络合物。
• Insertion of Carbon Monoxide into Nickel-Alkyl Bonds of Monoalkyl-and Dialkylnickel(II) Complexes, NiR(Y)L₂and NiR₂L₂. Preparation of Ni(COR)(Y)L₂from NiR(Y)L₂and Selective Formation of Ketone, Diketone, and Aldehyde from NiR₂L₂
  作者：Takakazu Yamamoto、Teiji Kohara、Akio Yamamoto

  DOI：10.1246/bcsj.54.2161

  日期：1981.7

  Reactions of monoalkylnickel(II) complexes, NiR(Y)L2 (R=CH3, C2H5; Y=Cl, suc(succinimido), pht(phthalimido), OC6H4-p-CN; L=1/2 bpy (2,2′-bipyridine), PEt3 (triethylphosphine)), with CO afford monoacylnickel(II) complexes, Ni(COR)(Y)L2, which are characterized by elemental analysis and spectroscopies (IR and NMR). Reactions of the acylnickel(II) complexes with alcohols and aniline give the corresponding esters and amides, respectively. Exposure of Ni(COR)(Y)L2 to dry air leads to oxidation of RCO to a RCOO ligand giving a complex formulated as Ni(OCOR)(Y)L2. Reactions of dimethylnickel(II) complexes, Ni(CH3)2L2 (L=1/2 bpy, PEt3, 1/2 dpe (1,2-bis(diphenylphosphino)ethane, 1/2 dpp (1,3-bis(diphenylphosphino)propane), with carbon monoxide afford acetone and/or 2,3-butanedione in medium to high yields, the acetone/2,3-butanedione ratio varying with the ligand L, reaction temperature, and additives such as maleic anhydride and triphenylphosphine. Generally the acetone/2,3-butanedione ratio decreases with increase in thermal stabilities of Ni(CH3)2L2. Ni(C2H5)2(bpy) and Ni(n-C3H7)2(bpy) give 3-pentanone and 4-heptanone, respectively, on treating them with CO, whereas Ni(C2H5)2(dpe) produces C2H5CHO and C2H4.

  甲基或乙基镍(II)配合物NiR(Y)L2 (R=CH3, C2H5; Y=Cl, succ(琥珀酰亚胺), pht(酞酰亚胺), OC6H4-p-CN; L=1/2 bpy (2,2'-联吡啶), PEt3 (三乙基膦))与CO反应生成单酰基镍(II)配合物Ni(COR)(Y)L2, 该化合物通过元素分析和光谱学(IR和NMR)进行表征。酰基镍(II)配合物与醇和苯胺反应生成相应的酯和酰胺。将Ni(COR)(Y)L2暴露于干燥空气中会导致RCO氧化成RCOO配体, 生成化学式为Ni(OCOR)(Y)L2的配合物。二甲基镍(II)配合物Ni( )2L2 (L=1/2 bpy, PEt3, 1/2 dpe (1,2-双(二苯基膦)乙烷), 1/2 dpp (1,3-双(二苯基膦)丙烷))与一氧化碳反应生成中等至高产率丙酮和/或2,3-丁二酮, 丙酮/2,3-丁二酮的比例随配体L、反应温度和马来酸酐及三苯基膦等添加剂的不同而变化。通常, 随着Ni( )2L2热稳定性的增加, 丙酮/2,3-丁二酮的比例下降。Ni( )2(bpy)和Ni(n-C3H7)2(bpy)用CO处理分别生成3-戊酮和4-庚酮, 而Ni( )2(dpe)生成 CHO和C2H4.
• Synthetic analogs for evaluating the influence of N–H⋯S hydrogen bonds on the formation of thioester in acetyl coenzyme a synthase
  作者：Piyal W. G. Ariyananda、Matthew T. Kieber-Emmons、Glenn P. A. Yap、Charles G. Riordan

  DOI：10.1039/b901192g

  日期：——

  (dRpe)Ni(CO)(2) and MeC(O)SAr via the intermediacy of the acylnickel adducts, (dRpe)Ni(C(O)Me)(SAr), detected at low temperature by (31)P NMR spectroscopy. Consistent with experimental observations, density functional theory results reveal that the intramolecular hydrogen bond in 9 stabilizes the acylnickel adduct compared with its non-hydrogen-bonded adduct, 10. Oxidative addition of MeC(O)SC(6)F(5) to (dRpe)Ni(COD)

  一系列方形平面甲基镍（II）配合物，（dppe）Ni（Me）（SAr）（dppe = 1,2-双（二苯基膦）乙烷）；2. Ar = 苯基；3. Ar = 五氟苯基；4. Ar = 邻新戊酰氨基苯基；5. Ar = 对新戊酰氨基苯基；(depe)Ni(Me)(SAr)，(depe = 1,2-双(二乙基膦)乙烷)；7. Ar = 苯基；8. Ar = 五氟苯基；9. Ar = 邻新戊酰氨基苯基；10. Ar = p-新戊酰氨基苯基)，通过 (dppe)NiMe(2) (1) 和 (depe)NiMe(2) (6) 与相应的硫醇或二硫化物反应合成。这些配合物通过各种光谱方法进行表征，包括 (31) P NMR、(1) H NMR、(13) C NMR 和红外光谱，并且在大多数情况下通过 X 射线衍射分析。固态和溶液测量确定 4 和 9 包含分子内 NH...S 键。配合物 2-4 的羰基化，7-10
• Preparation and Properties of Monoalkylnickel(II) Complexes NiR(NR¹R²)L₂Having Imido, Imidazolato, or Methyl Phenylcarbamato-<i>N</i>Ligand
  作者：Takakazu Yamamoto、Teiji Kohara、Akio Yamamoto

  DOI：10.1246/bcsj.54.1720

  日期：1981.6

  Reactions of dialkylnickel(II) complexes NiR2L2 1 (R=CH3, C2H5; L=1/2 bpy(2,2′-bipyridine), 1/2 dpe (1,2-bis(diphenylphosphino)ethane), PEt3) with compounds having acidic N–H bonds (succinimide, phthalimide, diacetamide, pyromellitimide (1,2 : 4,5-benzenebis(dicarboximide)), imidazole) gave corresponding monoalkylnickel(II) complexes having Ni–N bond formulated as NiR(NR1R2)L2. A reaction of NiMe2(PEt3)2

  二烷基镍 (II) 与 NiR2L2 1 (R=CH3, C2H5; L=1/2 bpy(2,2'-联吡啶), 1/2 dpe (1,2-双(二苯基膦)乙烷), PEt3) 配合物的反应具有酸性 N-H 键的化合物（琥珀酰亚胺、邻苯二甲酰亚胺、二乙酰胺、均苯四甲酰亚胺（1,2 : 4,5-苯双（二甲酰亚胺））、咪唑）得到相应的具有 Ni-N 键的单烷基镍 (II) 配合物，公式为 NiR(NR1R2) L2。NiMe2(PEt3)2 与 OH 和异氰酸苯酯的反应得到 NiMe(N(Ph)COOMe)(PEt3)2。配合物的 IR、NMR 和可见光谱研究表明，Ni 的电负性通过用 NR1R2 配体替换 1 中的两个 R 基团之一而增强。NiMe(NR1R2)(PEt3)2 型配合物的 NMR 谱表明它们具有反式构型。单烷基镍 (II) 配合物的热解开始温度比 1 高 80–100 °C，释放出
• Stable methylnickel complexes containing tertiary phosphine ligands
  作者：M. L. H. Green、M. J. Smith

  DOI：10.1039/j19710000639

  日期：——

  The preparation and properties of the complexes trans-NiMeX(PPri3)2(I), where X = Cl, Br, or l, and NiMe2(Ph2P·CH2·CH2·PPh2)(II) are described. The complexes (I) react with triphenylphosphine to give the complexes NiX(PPh3)3, X = Cl, Br, or l, and NiMel(PPri3)2 reacts with methyl iodide to give [PPri3Me][Nil3PPri3]. Complex (II) reacts with phenol to give the phenoxy-derivative Ni(Ph2P·CH2·CH2·PPh2)Me(OPh)

  X = Cl，Br或l和NiMe 2（Ph 2 P·CH 2 ·CH 2 ·PPh 2）（II）反式-NiMeX（PPr i 3）2（I）的配合物的制备和性质被描述。配合物（I）与三苯膦反应生成NiX（PPh 3）3，X = Cl，Br或l，NiMel（PPr i 3）2与碘甲烷反应生成[PPr i 3 Me] [Nil 3 PPr i 3 ]。配合物（II）与苯酚反应生成苯氧基衍生物Ni（Ph 2P·CH 2 ·CH 2 ·PPh 2）Me（OPh）。