diethyl 2-phenyl-2-vinylmalonate | 92582-17-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: diethyl 2-phenyl-2-vinylmalonate
• 英文别名: Phenyl-vinyl-malonsaeure-diaethylester；diethyl 2-ethenyl-2-phenylpropanedioate
• CAS: 92582-17-7
• 化学式: C₁₅H₁₈O₄
• 分子量: 262.306
• InChiKey: UQAWWHVNEFMXGV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  126-126.5 °C(Press: 0.9 Torr)
• 密度：
  1.089±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.24
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 2-phenyl-2-vinylmalonate 在 lithium aluminium tetrahydride 、 1,9-bis((S)-1-phenylethoxy)-10H-dibenzo[b,e][1,4]oxaborinin-10-ol 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 5.5h， 生成 (R)-2-(hydroxymethyl)-2-phenylbut-3-en-1-yl 4-ethoxybenzoate
  参考文献：
  名称：

  C2-对称手性硼酸的合成及其在2,2-二取代-1,3-丙二醇催化去对称反应中的应用

  摘要：

  尽管在催化中普遍使用硼酸，但高效手性硼酸的设计和合成仍然是一项艰巨的挑战。在此，我们公开了一系列新型C 2对称双取代硼酸或硼酸的合理设计和简明合成。已发现手性硼酸是一种优秀的试剂，可以实现 2,2-二取代-1,3-丙二醇的高度对映选择性去对称化，从而提供具有季立构中心的手性二醇，这在近年来被认为具有挑战性。该反应可耐受多种底物，提供一系列具有高对映选择性的手性二醇。催化循环中四配位硼酸酯的存在已被11证明B NMR研究，并提出了立体控制模型。

  DOI：

  10.1021/jacs.3c02331
• 作为产物：
  描述：

  5,5-Bis-ethoxycarbonyl-5-phenyl-pentan-2-on 在 aluminum oxide 、 N-methylpicolinohydrazonamide 、 copper diacetate 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 44.0h， 以68%的产率得到diethyl 2-phenyl-2-vinylmalonate
  参考文献：
  名称：

  通过 Cu 介导的无应变酮的脱氢酰化进行烯烃化

  摘要：

  酮脱氢酰化为烯烃是在温和条件下实现的，它表现出独特的反应途径，包括芳构化驱动的 C-C 裂解以去除酰基部分，然后通过 Cu 介导的氧化消除在 α 和 β 碳之间形成烯烃。新采用的N'-甲基吡啶甲酰肼 (MPHA) 试剂是在室温下有效裂解酮 C-C 键的关键。生成具有广泛官能团耐受性的多种烷基和芳基取代的烯烃、二烯和特殊烯烃。还展示了该方法的战略应用。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c09587

文献信息

• Catalytic reductive desymmetrization of malonic esters
  作者：Pengwei Xu、Zhongxing Huang

  DOI：10.1038/s41557-021-00715-0

  日期：2021.7

  carbons with a pair of enantiotopic functional groups is a practical strategy for the synthesis of quaternary stereocentres, as it divides the tasks of enantioselection and C−C bond formation. The use of disubstituted malonic esters as the substrate of desymmetrization is particularly attractive, given their easy and modular preparation, as well as the high synthetic values of the chiral monoester products

  具有一对对映体官能团的完全取代碳的去对称化是合成四元立体中心的实用策略，因为它划分了对映体选择和 C-C 键形成的任务。使用二取代丙二酸酯作为去对称化的底物特别有吸引力，因为它们易于制备和模块化，以及手性单酯产品的高合成价值。在这里，我们报告了具有四齿配体的双核锌配合物可以选择性地将丙二酸酯的羰基之一氢化硅烷化以产生 α-季铵 β-羟基酯，为使用羧酸酯酶的不对称水解提供了有希望的替代方案。不对称还原具有出色的对映控制，可以区分空间上相似的取代基和对底物二酯基序的高化学选择性。连同丙二酸酯底物的多功能制备和还原后衍生化，不对称还原使合成具有不同结构特征的多种季立体中心成为可能。
• Radical Addition Enables 1,2‐Aryl Migration from a Vinyl‐Substituted All‐Carbon Quaternary Center
  作者：Zexian Li、Minyan Wang、Zhuangzhi Shi

  DOI：10.1002/anie.202010839

  日期：2021.1.4

  An efficient method for photocatalytic perfluoroalkylation of vinyl‐substituted all‐carbon quaternary centers involving 1,2‐aryl migration has been developed. The rearrangement reactions use fac‐Ir(ppy)3, visible light and commercially available fluoroalkyl halides and can generate valuable multisubstituted perfluoroalkylated compounds in a single step that would be challenging to prepare by other methods

  已开发出一种有效的方法，用于涉及1,2-芳基迁移的乙烯基取代的全碳季中心进行光催化全氟烷基化。重排反应使用fac- Ir（ppy）3，可见光和可商购获得的氟代烷基卤化物，并且可以在单个步骤中生成有价值的多取代的全氟烷基化化合物，而这是其他方法难以制备的。从机理上讲，向烯烃中光诱导的烷基加成会导致邻位芳基取代基从其相邻的全碳季中心迁移，并伴随生成带有两个吸电子基团的C自由基，该氢进一步被氢供体还原完成多米诺骨牌序列。
• A novel hemilabile calix[4],quinoline-based P,N-ligand: coordination chemistry and complex characterisation
  作者：Angelica Marson、Johanneke E. Ernsting、Martin Lutz、Anthony L. Spek、Piet W. N. M. van Leeuwen、Paul C. J. Kamer

  DOI：10.1039/b814469a

  日期：——

  The synthesis of the calix[4]arene-based P,N-ligand 3 (5,11,17,23-tetra-tert-butyl-25-[(2-quinolylmethyl)oxy]-26,27,28-(μ3-phosphorustrioxy)calix[4]arene), in which the nitrogen atom-containing moiety has been introduced at the lower rim of the cavity prior to P-functionalisation, is described and its coordination properties investigated. In the crystal structure, the calix[4]-cavity adopts a cone

  的综合 杯[4]芳烃-基于 氮磷-配体3（5,11,17,23-四-叔丁基- 25 - [（2-喹啉基甲基）氧基] -26,27,28-（μ 3 -phosphorustrioxy）杯[4]芳烃），其中 氮原子在P-官能化之前，已在腔的下边缘引入了含氟部分，对其进行了描述并研究了其配位性质。在晶体结构中杯[4]-腔采用圆锥构象，其磷孤对的exo取向使PN螯合。1小时，13 ℃， 31 P 和 1 H 15 N} HMQC核磁共振光谱表明，在配合物[PdCl（CH 3）（3）]（4）和[Rh（CO）Cl（3）]（5）中，配体3以螯合方式配位，而在顺式-[PtCl 2（3）2 ]（6）和[Rh（acac）（CO）（3）]（7）表现为单齿配体，仅通过磷原子进行配位。对[PdCl（CH 3）（3）]（4）和顺式-[PtCl 2（3）2 ]（6）。阳离子型钯发现复合物[Pd（CH 3）（CH 3
• Aqueous Micellar Environment Impacts the Co-Catalyzed Phototransformation: A Case Study
  作者：Aleksandra Wincenciuk、Piotr Cmoch、Maciej Giedyk、Martin P. Andersson、Dorota Gryko

  DOI：10.1021/jacs.4c02682

  日期：2024.7.24

  years, methodologies that rely on water as the reaction medium have gained considerable attention. The unique properties of micellar solutions were shown to improve the regio-, stereo-, and chemoselectivity of different transformations. Herein, we demonstrate that the aqueous environment is a suitable medium for a visible light driven cobalt-catalyzed reaction involving radical species. In this system

  近年来，依赖水作为反应介质的方法引起了相当多的关注。胶束溶液的独特性质被证明可以提高不同转化的区域选择性、立体选择性和化学选择性。在此，我们证明水环境是涉及自由基物质的可见光驱动的钴催化反应的合适介质。在该系统中，还原的维生素 B 12与卤代烷反应，产生自由基，该自由基被 Stern 层中存在的亲脂性烯烃捕获。一系列核磁共振测量和理论研究揭示了胶束系统中反应组分的位置。
• Seefelder,M., Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1962, vol. 652, p. 107 - 114
  作者：Seefelder,M.

  DOI：——

  日期：——