2,2-二甲基-3-辛酮 | 5340-64-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 2,2-二甲基-3-辛酮
• 英文名称: 2,2-dimethyl-octan-3-one
• 英文别名: 2,2-dimethyl-3-octanone；2,2-dimethyloctan-3-one
• CAS: 5340-64-7
• 化学式: C₁₀H₂₀O
• mdl: MFCD00048872
• 分子量: 156.268
• InChiKey: FNSYCTJZGJAYCQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2914190090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-二甲基-3-辛酮 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 反应 56.0h， 生成 (4SR,5RS)-4-butyl-2,2-dimethyl-5-phenyl-5-(trimethylsilyl)oxy-3-pentanone
  参考文献：
  名称：

  Acyclic stereoselection. 17. Simple diastereoselection in the addition of medium- and long-chain n-alkyl ketone lithium enolates to aldehydes

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00171a035
• 作为产物：
  描述：

  2-[(E)-2,2-dimethyloct-3-en-3-yl]-1,3,2-dioxaborinane 在 sodium hydroxide 、 双氧水 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以59%的产率得到2,2-二甲基-3-辛酮
  参考文献：
  名称：

  Vinylic organoboranes. 7. Stereoselective synthesis of (E)-(1-substituted-1-alkenyl)boronic esters by the nucleophilic substitution of (Z)-(1-bromo-1-alkenyl)boronic esters with organolithium or Grignard reagents. Isolation and oxidation to ketones

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00376a042

文献信息

• 9-Azanoradamantane N-Oxyl (Nor-AZADO): A Highly Active Organocatalyst for Alcohol Oxidation
  作者：Masaki Hayashi、Yusuke Sasano、Shota Nagasawa、Masatoshi Shibuya、Yoshiharu Iwabuchi

  DOI：10.1248/cpb.59.1570

  日期：——

  A highly active organocatalyst for alcohol oxidation has been developed. 9-Azanoradamantane N-oxyl (Nor-AZADO 4), constituting an unhindered, stable nitroxyl radical, exhibits superior catalytic activity to 2,2,6,6-tetramethylpiperidine-1-oxyl (TEMPO) and AZADOs in the oxidation of alcohols to their corresponding carbonyl compounds.

  已经开发出用于醇氧化的高活性有机催化剂。9-Azanoradamantane N-oxyl（Nor-AZADO 4）构成不受阻碍的稳定硝氧基自由基，在将醇氧化为2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧基（TEMPO）和AZADOs方面表现出优异的催化活性。它们相应的羰基化合物。
• Mechanistic Insight into Aerobic Alcohol Oxidation Using NO_<i>x</i>–Nitroxide Catalysis Based on Catalyst Structure–Activity Relationships
  作者：Masatoshi Shibuya、Shota Nagasawa、Yuji Osada、Yoshiharu Iwabuchi

  DOI：10.1021/jo501862k

  日期：2014.11.7

  The mechanism of an NOx-assisted, nitroxide(nitroxyl radical)-catalyzed aerobic oxidation of alcohols was investigated using a set of sterically and electronically modified nitroxides (i.e., TEMPO, AZADO (1), 5-F-AZADO (2), 5,7-DiF-AZADO (3), 5-MeO-AZADO (4), 5,7-DiMeO-AZADO (5), oxa-AZADO (6), TsN-AZADO (7), and DiAZADO (8)). The motivation for the present study stemmed from our previous observation

  的NO的机制X -assisted，硝基氧（氮氧自由基）催化使用一组空间上和电子改性氮氧自由基（醇的有氧氧化进行了研究，即，TEMPO，AZADO（1），5-F-AZADO（2）， 5,7-DiF-AZADO（3），5-MeO-AZADO（4），5,7-DiMeO-AZADO（5），oxa-AZADO（6），TsN-AZADO（7）和DiAZADO（8） ）。用于本研究的动机来自我们先前观察梗，在从上氮杂金刚烷核硝酰自由基部分的远程位置引入一个F原子的有效地提高在典型的NO的催化活性X介导的有氧氧化条件。氮杂金刚烷-N-氧基-[AZADO（1）-，5-F-AZADO（2）-和5,7-DiF-AZADO（3）]催化的需氧氧化的动力学曲线进行了仔细研究，发现与5-F-AZADO（2）和5,7-DiF-AZADO（3）相比，AZADO（1）表现出较高的初始反应速率；然而，AZADO催化的氧化反应
• Efficient Aerobic Oxidation of Secondary Alcohols at Ambient Temperature with an ABNO/NO_<i>x</i> Catalyst System
  作者：Markus B. Lauber、Shannon S. Stahl

  DOI：10.1021/cs400746m

  日期：2013.11.1

  presented for aerobic oxidation of secondary alcohols with a nitroxyl radical in combination with HNO3, NaNO2, or both as cocatalysts. Diverse nitroxyls are compared, including several novel bicyclic derivatives. Catalyst systems with the readily available nitroxyls, 9-azabicyclo[3.3.1]nonane-N-oxyl (ABNO) and 9-azabicyclo[3.3.1]nonan-3-one-N-oxyl (keto-ABNO), are optimized in acetic acid or acetonitrile

  提出了一种新的高度实用的方法，该方法可与硝基氧和HNO 3，NaNO 2或两者一起作为助催化剂，对带有仲氧基的仲醇进行好氧氧化。比较了不同的硝酰基，包括几种新颖的双环衍生物。优化了具有现成的硝酰基，9-氮杂双环[3.3.1]壬烷-N-氧基（ABNO）和9-氮杂双环[3.3.1]壬南-3-一-N-氧基（酮-ABNO）的催化剂体系在乙酸或乙腈中作溶剂。该反应与带有各种官能团的底物相容，并在温和条件下于环境压力和温度下有效地进行。
• Highly Efficient Aerobic Oxidation of Alcohols by Using Less-Hindered Nitroxyl-Radical/Copper Catalysis: Optimum Catalyst Combinations and Their Substrate Scope
  作者：Yusuke Sasano、Naoki Kogure、Tomohiro Nishiyama、Shota Nagasawa、Yoshiharu Iwabuchi

  DOI：10.1002/asia.201403245

  日期：2015.4

  The oxidation of alcohols into their corresponding carbonyl compounds is one of the most fundamental transformations in organic chemistry. In our recent report, 2‐azaadamantane N‐oxyl (AZADO)/copper catalysis promoted the highly chemoselective aerobic oxidation of unprotected amino alcohols into amino carbonyl compounds. Herein, we investigated the extension of the promising AZADO/copper‐catalyzed

  醇氧化成其相应的羰基化合物是有机化学中最基本的转变之一。在我们最近的报告中，2-氮杂金刚烷N氧（AZADO）/铜催化促进了未保护的氨基醇向氨基羰基化合物的高度化学选择性好氧氧化。在本文中，我们研究了有前途的AZADO /铜催化的好氧氧化为其他类型醇的扩展。在通过使用各种醇对反应条件进行最优化的过程中，我们发现硝酰基自由基，铜盐和溶液浓度的最佳组合取决于底物的类型。各种醇类，包括高度受阻的和富含杂原子的醇类，在温和的条件下，用较少量的催化剂就可以有效地氧化成相应的羰基化合物。
• Reaction of Unstabilized Iodonium Ylides with Organoboranes
  作者：Masahito Ochiai、Yoshimi Tuchimoto、Nobuyuki Higashiura

  DOI：10.1021/ol0495669

  日期：2004.4.1

  [reaction: see text] Exposure of monocarbonyl iodonium ylides, generated by the ester exchange of (Z)-(2-acetoxyvinyl)-lambda(3)-iodanes with EtOLi, to organoboranes results in a 1,2-shift of a carbon ligand from boron to the ylide carbons, which probably generates hitherto uncharacterized alpha-boryl ketones.

  [反应：请参阅文本]通过（Z）-（2-乙酰氧基乙烯基）-λ（3）-碘酮与EtOLi的酯交换产生的单羰基碘鎓烷基化物暴露于有机硼烷会导致碳的1,2-转移从硼到内含碳的配体，可能会产生迄今未表征的α-硼基酮。

表征谱图