2,2-二甲基-3-辛炔 | 19482-57-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 中文名称: 2,2-二甲基-3-辛炔
• 英文名称: 2,2-dimethyl-3-octyne
• 英文别名: 2,2-dimethyloct-3-yne
• CAS: 19482-57-6
• 化学式: C₁₀H₁₈
• 分子量: 138.253
• InChiKey: XBLMXBDWMYMTLK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  79 °C(Press: 70 Torr)
• 密度：
  0.7491 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 海关编码：
  2901299090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-二甲基-3-辛炔 在 甲醇 、 镍 作用下， 生成 2,2-二甲基辛烷
  参考文献：
  名称：

  Campbell; Eby, Journal of the American Chemical Society, 1940, vol. 62, p. 1800

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2-methyl-3-octyn-2-ol 在 sodium hydroxide 作用下， 以 二丁醚 为溶剂， 生成 2,2-二甲基-3-辛炔
  参考文献：
  名称：

  Mkryan,G.M. et al., Journal of Organic Chemistry USSR (English Translation), 1970, vol. 6, p. 917 - 920

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Controlled Single and Double Iodofluorination of Alkynes with DIH- and HF-Based Reagents
  作者：Lukas Pfeifer、Véronique Gouverneur

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b00321

  日期：2018.3.16

  terminal alkynes using 1,3-diiodo-5,5,-dimethylhydantoin and HF-based reagents is disclosed. This approach is used to prepare a fluorinated tamoxifen derivative in two steps from commercially available starting materials. A facile method enabling controlled regioselective double iodofluorination of terminal alkynes is also presented.

  公开了使用1，3-二碘-5，5，-二甲基乙内酰脲和基于HF的试剂进行内部和末端炔的区域和立体选择性碘氟化的新方案。该方法用于从市售原料中分两步制备氟化他莫昔芬衍生物。还提出了一种可控制末端炔烃的区域选择性双碘氟化的简便方法。
• Ligand-Controlled Remarkable Regio- and Stereodivergence in Intermolecular Hydrosilylation of Internal Alkynes: Experimental and Theoretical Studies
  作者：Shengtao Ding、Li-Juan Song、Lung Wa Chung、Xinhao Zhang、Jianwei Sun、Yun-Dong Wu

  DOI：10.1021/ja405752w

  日期：2013.9.18

  The first highly efficient ligand-controlled regio- and stereodivergent intermolecular hydrosilylations of internal alkynes have been disclosed. Cationic ruthenium complexes [Cp*Ru(MeCN)3](+) and [CpRu(MeCN)3](+) have been demonstrated to catalyze intermolecular hydrosilylations of silyl alkynes to form a range of vinyldisilanes with excellent but opposite regio- and stereoselectivity, with the former

  已经公开了内部炔烃的第一个高效配体控制的区域和立体发散的分子间氢化硅烷化。阳离子钌配合物 [Cp*Ru(MeCN)3](+) 和 [CpRu(MeCN)3](+) 已被证明可以催化甲硅烷基炔烃的分子间氢化硅烷化，形成一系列具有优异但相反的区域和立体选择性的乙烯基乙硅烷，前者是α反加法，后者是βsyn加法。甲硅烷基掩蔽基团的使用不仅为高选择性提供了足够的空间体积，而且还导致针对各种有用构建块的通用产品衍生化。DFT 计算表明，反应通过涉及氧化加氢金属化、异构化和还原性甲硅烷基迁移的机制进行。过渡态和中间体的能量随催化剂配体（Cp* 和 Cp）而显着变化。理论研究结合实验证据证实，空间效应在控制区域和立体选择性方面起着关键作用，炔烃中的取代基（例如甲硅烷基）与配体之间的相互作用最终决定了观察到的显着区域和立体发散。
• Transition-Metal-Promoted or -Catalyzed Exocyclic Alkyne Insertion via Zirconacyclopentene with Carborane Auxiliary: Formation of Symmetric or Unsymmetric Benzocarboranes
  作者：Shikuo Ren、Zaozao Qiu、Zuowei Xie

  DOI：10.1021/ja211485t

  日期：2012.2.15

  (1). Treatment of 1 with another type of alkyne R(3)C≡CR(4) in the presence of stoichiometric amounts of NiCl(2) and FeCl(3) or a catalytic amount of NiCl(2) afforded symmetric or unsymmetric benzocarboranes. The regioselectivity was dominated by the polarity of the corresponding alkynes. These reactions could also be carried out in one pot, leading to the equivalent of a three-component [2 + 2 + 2]

  Cp(2)Zr(μ-Cl)(μ-C(2)B(10)H(10))Li(OEt(2))(2) 与炔烃 R(1)C≡CR(2) 的反应得到作为插入产物的锆并环戊烯并入碳硼基单元，1,2-[Cp(2)ZrC(R(1))=C(R(2))]-1,2-C(2)B(10)H( 10）（1）。在化学计量量的 NiCl(2) 和 FeCl(3) 或催化量的 NiCl(2) 存在下，用另一种类型的炔烃 R(3)C≡CR(4) 处理 1，得到对称或不对称的苯并碳硼烷。区域选择性由相应炔烃的极性决定。这些反应也可以在一锅中进行，导致碳炔和过渡金属促进的两种不同炔烃的三组分 [2 + 2 + 2] 环加成反应。在对关键中间体镍环进行分离和结构表征后，提出了反应机理。这些结果表明镍配合物比铁配合物对炔烃的插入更具反应性，但后者不会引发炔烃的三聚反应，从而使活化炔烃的插入成为可能。这项工作还表明，在存在过量 FeCl(3)
• Three-Component [2+2+2] Cycloaddition of Carboryne, Unactivated Alkene, and Alkyne via Zirconacyclopentane Mediated by Nickel: One-Pot Synthesis of Dihydrobenzocarboranes
  作者：Shikuo Ren、Zaozao Qiu、Zuowei Xie

  DOI：10.1002/anie.201106212

  日期：2012.1.23

  of a transition‐metal center to an olefin or alkyne can significantly modify its reactivity, which makes the selective coupling of different alkenes or alkynes to carboryne possible. An example of a three‐component [2+2+2] cycloaddition reaction of carboryne with unactivated alkene (see scheme, blue) and alkyne (red) mediated by zirconium and nickel complexes is described.

  混合三（合一）：过渡金属中心与烯烃或炔烃的络合可显着改变其反应活性，这使得不同烯烃或炔烃与碳硼烷的选择性偶联成为可能。举例说明了碳炔与锆和镍络合物介导的未活化烯烃（见方案，蓝色）和炔烃（红色）的三组分[2 + 2 + 2]环加成反应的一个例子。
• Expanding the Scope of Arylsulfonylacetylenes as Alkynylating Reagents and Mechanistic Insights in the Formation of Csp²Csp and Csp³Csp Bonds from Organolithiums
  作者：José Luis García Ruano、José Alemán、Leyre Marzo、Cuauhtémoc Alvarado、Mariola Tortosa、Sergio Díaz‐Tendero、Alberto Fraile

  DOI：10.1002/chem.201200939

  日期：2012.7.2

  We describe the unexpected behavior of the arylsulfonylacetylenes, which suffer an “anti‐Michael” addition of organolithiums producing their alkynylation under very mild conditions. The broad scope, excellent yields, and simplicity of the experimental procedure are the main features of this methodology. A rational explanation of all these results can be achieved by theoretical calculations, which suggest

  我们描述了芳基磺酰基乙炔的出乎意料的行为，芳基磺酰基乙炔在非常温和的条件下会遭受“反迈克尔”加成的有机锂的作用，从而产生炔基化反应。这种方法的主要特点是范围广，产率高，实验步骤简单。所有这些结果的合理解释可以通过理论计算来实现，这表明有机锂与亲电试剂的缔合是其分子内攻击的前一步，并且是观察到的对取代的磺酰基乙炔的意外“反迈克尔”反应的原因。