(Z)-2-bromobut-2-en-1-ol | 52467-65-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 卤代醇
• 英文名称: (Z)-2-bromobut-2-en-1-ol
• CAS: 52467-65-9
• 化学式: C₄H₇BrO
• 分子量: 151.003
• InChiKey: OFRPQMBABOBXKG-RQOWECAXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-2-bromobut-2-en-1-ol 在 三溴化磷 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 (Z)-1,2-dibromo-2-butene
  参考文献：
  名称：

  马兜铃属和曲霉精类生物碱的合成。8.通过自由基环化反应（1）选择性地合成莫桑比克和14-表-莫桑比克。

  摘要：

  莫桑比克（6）是通过吲哚并氮杂酸酯7通过六步反应序列获得的。四环乙烯基碘化物12a的自由基环化提供了外消旋的五环酮16E，可以通过与（S或R）-缩合而转化为对映体。 N，S-二甲基-S-苯基亚磺酰亚胺和选择性热解所得的非对映异构醇18和19或20和21。选择性还原还原的（或外消旋的）酮16E可得到莫桑比恩（6）及其羟基差向异构体17。

  DOI：

  10.1021/jo961023s
• 作为产物：
  描述：

  2-溴-2-丁烯醛 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 以4.419 g的产率得到(Z)-2-bromobut-2-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  溴代烯丙醇的顺序 O-芳基化/镧系元素 (III)-催化 [3,3]-Sigmatropic 重排

  摘要：

  镧系元素 (III) 催化的带有卤代烯丙基的底物的芳基克莱森重排，特别是 2-溴烯丙基芳基醚，得到邻 2-溴烯丙基苯酚。芳醚底物由溴化烯丙醇通过 Mitsunobu 反应、Cu(II) 催化芳基化（使用芳基三氟硼酸钾）或 SNAr 反应合成。使用 Eu(III) 催化，Aryl-Claisen 重排以中等至极好的产率进行。烯基溴官能团保持完整，说明合成重要的烯基卤化物在 C-O/C-C σ 键迁移过程中的相容性。随后通过 Suzuki-Miyaura 交叉偶联通过 O-烷基化或 C-芳基化/烯基化对邻 2-溴烯丙基苯酚产物进行衍生化，证明了获得密集功能化分子的潜力。

  DOI：

  10.1055/s-0036-1590890

文献信息

• Syntheses of Strychnine, Norfluorocurarine, Dehydrodesacetylretuline, and Valparicine Enabled by Intramolecular Cycloadditions of Zincke Aldehydes
  作者：David B. C. Martin、Lucas Q. Nguyen、Christopher D. Vanderwal

  DOI：10.1021/jo2020246

  日期：2012.1.6

  base-mediated intramolecular Diels–Alder cycloadditions of tryptamine-derived Zincke aldehydes is described. This important complexity-generating transformation provides the tetracyclic core of many indole monoterpene alkaloids in only three steps from commercially available starting materials and played a key role in short syntheses of norfluorocurarine (five steps), dehydrodesacetylretuline (six steps), valparicine

  描述了由色胺衍生的锌醛的碱基介导的分子内Diels-Alder环加成反应的完整过程。这项重要的复杂性转化过程可从市售起始原料仅三步即可提供许多吲哚单萜生物碱的四环核，并且在正氟尿嘧啶的短合成（五步），脱氢脱乙酰基苯甲酸（六步），瓦尔帕比星（七步）的短合成中发挥了关键作用。 ，和士的宁（六个步骤）。还讨论了该反应的合理机理可能性，产物令人惊讶地容易的二聚化，以及在特定条件下出乎意料的环还原以再生锌酮醛。
• Gold-Catalyzed Asymmetric Thioallylation of Propiolates via Charge-Induced Thio-Claisen Rearrangement
  作者：Hanbyul Kim、Jiwon Jang、Seunghoon Shin

  DOI：10.1021/jacs.0c09783

  日期：2020.12.9

  A gold(I)-catalyzed enantioselective thioallylation of propiolates with allyl sulfides is described. The key mechanistic element is a sulfonium-induced Claisen rearrangement which helps minimize the allyl dissociation and render higher enantioselectivity. This protocol features remarkable scope of the allyl moiety, allowing enantiocontrolled synthesis of all-carbon quaternary centers, and exhibits

  描述了金 (I) 催化的丙炔酸酯与烯丙基硫化物的对映选择性硫代烯丙基化。关键的机制元素是锍诱导的克莱森重排，这有助于最大限度地减少烯丙基离解并提供更高的对映选择性。该协议具有显着的烯丙基部分范围，允许全碳四元中心的对映控制合成，并与许多路易斯碱和 π 键表现出卓越的官能团兼容性。Claisen 重排的这种分子间变体同时形成 CS 和 CC 键，为获得有趣的光学活性有机硫化合物提供了有效的途径，这些化合物可以通过乙烯基硫化物作为功能手柄进一步转化。对于烯丙基硫化物，反应速率为零级，这表明可逆抑制，为催化剂提供静止状态。哈米特图显示了与 σp 值的相关性，表明限制周转的 σ 重排，其中硫上电子密度的降低加速了重排。
• Rare Example of Nucleophilic Substitution at Vinylic Carbon with Inversion:  Mechanism of Methyleneaziridine Formation by Sodium Amide Induced Ring Closure Revisited
  作者：Jason J. Shiers、Michael Shipman、Jerome F. Hayes、Alexandra M. Z. Slawin

  DOI：10.1021/ja0482684

  日期：2004.6.1

  (Z)-2-bromobut-2-enylamines by the pendant nitrogen atom leads to 2-ethyleneaziridines by way of stereochemical inversion at the vinylic carbon atom. The stereochemistry of the products is unambiguously established by X-ray crystallography performed on two derivatives. These cyclizations represent some of the first examples of substitution with inversion in unactivated vinylic substrates. In conjunction

  (E)- 和 (Z)-2-bromobut-2-enylamines 的 C-Br 键被侧氮原子的分子内亲核取代通过在乙烯基碳原子上的立体化学反转产生 2-亚乙基氮丙啶。产物的立体化学是通过对两种衍生物进行的 X 射线晶体学明确确定的。这些环化代表了在未活化的乙烯基底物中进行反转取代的一些第一个例子。结合额外的氘标记实验，该反应的公认机制被证明是有缺陷的。
• New approach to Strychnos alkaloids. Stereocontrolled total synthesis of (.+-.)-dehydrotubifoline
  作者：John M. Fevig、Robert W. Marquis、Larry E. Overman

  DOI：10.1021/ja00013a068

  日期：1991.6

  We report a conceptually new approach to Strychnos alkaloids, which is characterized by the concise evolution of the strychnan skeleton by «aza-Cope-Mannich» rearrangement of a 2-azabicyclo[3.2.1]octane precursor

  我们报告了一种新的马钱子碱生物碱方法，其特点是马钱子骨架通过 2-氮杂双环 [3.2.1] 辛烷前体的 «aza-Cope-Mannich» 重排简明演化
• Studies towards total synthesis of antillatoxin: Investigation of the indium-mediated allylation reactions of carbonyl compounds with β-bromocrotylbromide in water
  作者：Teck-Peng Loh、Guo-Qiang Cao、Jian Pei

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)10826-7

  日期：1998.3

  Indium mediates the coupling of β-bromocrotylbromide with carbonyl compounds in saturated ammonium chloride in the presence of lanthanide triflate under sonication to give the corresponding compounds in good yield and moderate to high syn diastereoselectivity.

  铟介导β-bromocrotylbromide与在饱和氯化铵中镧系元素的三氟甲磺酸酯在超声处理下存在的羰基化合物的偶合，得到良好产率的相应的化合物和中等至高顺式非对映选择性。