4-(methoxy)phenyl 2,3,4,6-tetra-O-benzoyl-β-D-glucopyranoside | 64768-19-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4-(methoxy)phenyl 2,3,4,6-tetra-O-benzoyl-β-D-glucopyranoside
• 英文别名: p-methoxyphenyl 2,3,4,6-tetra-O-benzoyl-β-D-glucopyranoside；p-methoxyphenyl-O-2,3,4,6-tetra-O-benzoyl-β-D-glucopyranoside；p-Methoxyphenyl-(2,3,4,6-tetra-O-benzoyl-β-D-glucopyranosid；[(2R,3R,4S,5R,6S)-3,4,5-tribenzoyloxy-6-(4-methoxyphenoxy)oxan-2-yl]methyl benzoate
• CAS: 64768-19-0
• 化学式: C₄₁H₃₄O₁₁
• 分子量: 702.714
• InChiKey: ZPVNXHACDVBMQC-CRQJLIBYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.1
• 重原子数：
  52
• 可旋转键数：
  16
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  133
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  11

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(methoxy)phenyl 2,3,4,6-tetra-O-benzoyl-β-D-glucopyranoside 在 dipotassium peroxodisulfate 、 hafnium tetrakis(trifluoromethanesulfonate) 、 氟化氢吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以35 %的产率得到2,3,4,6-tetra-O-benzoyl-β-D-glucopyranosyl fluoride
  参考文献：
  名称：

  通过氧化活化对甲氧基苯基 (PMP) 糖苷进行化学糖基化

  摘要：

  开发了一种新型过硫酸盐介导的氧化糖基化系统，该系统使用对甲氧基苯基 (PMP) 糖苷作为稳定的糖基供体。该研究表明，作为氧化剂的K 2 S 2 O 8和作为路易斯酸催化剂的Hf(OTf) 4在将 PMP 基团氧化活化为潜在离去基团的过程中起着重要作用。这种方便的糖基化方案在温和条件下进行，并提供范围广泛的具有生物学和合成价值的糖缀合物，包括糖基氟化物。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c01050
• 作为产物：
  描述：

  ortho-iodophenyl 2,3,4,6-tetra-O-benzoyl-α-D-thioglucopyranoside 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 三苯基膦双(三氟甲磺酰亚胺)金 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 8.25h， 生成 4-(methoxy)phenyl 2,3,4,6-tetra-O-benzoyl-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  邻甲氧基羰基乙炔基苯基硫苷 (MCEPT)：由吸电子取代基启用并由金 (I) 或铜 (II) 络合物催化的多功能糖基供体

  摘要：

  使用易于获取且易于操作的试剂，可以高效地制备货架稳定的邻甲氧基羰基乙炔基苯基硫糖苷。基于这些 MCEPT 糖苷供体，一种新的糖基化方案具有 Au(I) 或 Cu(II) 复合物的温和催化促进条件，扩展的底物范围包括具有挑战性的供体和受体以及临床使用的药物，以及各种高效策略的多功能性糖苷的合成已经建立。鲍曼不动杆菌表面多糖亚基的高效和可扩展合成充分展示了 MCEPT 糖基化方案的实用性通过潜在-主动、试剂控制的发散正交一锅法和正交一锅法策略。通过控制反应系统地研究了潜在的反应机制，从而分离和表征了 MCEPT 糖基化中的重要催化剂种类，即苯并噻吩-3-基-金 (I) 络合物。基于从对照反应和导致糖基化方案建立的研究中获得的结果，提出了一种操作机制，并揭示了重要催化剂物种反应性对金属催化的含炔供体参与的糖基化结果的影响。此外， C-糖基化副产物形成的机制-（取代的）乙炔基苯基硫糖苷供体与供电子取代基也被照亮。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c13018

文献信息

• Revisit of the phenol O-glycosylation with glycosyl imidates, BF3·OEt2 is a better catalyst than TMSOTf
  作者：Yali Li、Huaping Mo、Gaoyan Lian、Biao Yu

  DOI：10.1016/j.carres.2012.09.025

  日期：2012.12

  With BF(3)·OEt(2) as the catalyst, the glycosylation of phenols with glycosyl trichloroacetimidates (or N-phenyl trifluoroacetimidates) bearing 2-O-participating groups leads to the desired 1,2-trans-O-glycosides in generally excellent yields without formation of the 1,2-cis-anomers. However, with TMSOTf as the catalyst, the outcomes of the corresponding phenol O-glycosylation are highly dependent

  以BF（3）·OEt（2）为催化剂，苯酚与带有2-O-参与基团的糖基三氯乙酰基亚氨酸盐（或N-苯基三氟乙酰基亚氨酸盐）的糖基化反应通常会产生所需的1,2-反式-O-糖苷极佳的收率，而不会形成1,2-顺式端基异构体。然而，以TMSOTf为催化剂，相应的酚O-糖基化的结果高度依赖于酚的亲核性。苯酚的亲核性越少，生成的1，2-顺式-O-糖苷含量越高，副产物就越多。在所有这些酚O-糖基化反应中，发现1,2-原酸酯是低温（<-70°C）的主要产物，在较高温度下转化为最终产物。BF（3）·OEt（2）是促进1转化的有效催化剂 将2-原酸酯转化为相应的1，2-反式-O-糖苷。然而，在TMSOTf存在下，1,2-原酸酯可被转化为三氟甲磺酸二恶唑鎓和三氟甲磺酸糖基酯，这些中间体可能与糖基氧碳鎓相关物种处于平衡状态，最终形成α/β-O-的最终混合物。苷和副产物。
• Isoquinoline-1-Carboxylate as a Traceless Leaving Group for Chelation-Assisted Glycosylation under Mild and Neutral Reaction Conditions
  作者：Hao-Yuan Wang、Christopher J. Simmons、Stephanie A. Blaszczyk、Paul G. Balzer、Renshi Luo、Xiyan Duan、Weiping Tang

  DOI：10.1002/anie.201708920

  日期：2017.12.4

  Glycosyl isoquinoline‐1‐carboxylate was developed as a novel benchtop stable and readily available glycosyl donor. The glycosylation reaction was promoted by the inexpensive Cu(OTf)2 salt under mild reaction conditions. The copper isoquinoline‐1‐carboxylate salt was precipitated from the solution and thus rendered a traceless leaving group. Surprisingly, the proton from the acceptor was absorbed by

  糖基异喹啉-1-羧酸被开发为一种新型的台式稳定且易于获得的糖基供体。在温和的反应条件下，廉价的Cu（OTf）2盐促进了糖基化反应。异喹啉-1-羧酸铜盐从溶液中沉淀出来，因此成为无痕的离去基团。令人惊讶地，来自受体的质子被沉淀的金属络合物吸收，并且反应混合物保持在中性pH。还证明了铜促进的糖基化与金促进的糖基化完全正交，并且在温和的反应条件下，可以从台式稳定的异头酯结构单元迭代合成寡糖。
• Copper-mediated O-arylation of lactols with aryl boronic acids
  作者：Jing-Jing Sui、De-Cai Xiong、Xin-Shan Ye

  DOI：10.1016/j.cclet.2019.06.014

  日期：2019.8

  Abstract An efficient and novel methodology to access phenolic glycosides has been established by using copper-mediated coupling reaction of aryl boronic acids with hemiacetals. The reaction takes place normally in the presence of Cu(OAc)2 (1.0 equiv.) and pyridine (2.0 equiv.) at 40 °C. This protocol distinguishes itself by wide substrate scope, operational simplicity and giving rise to a myriad of

  摘要：通过铜介导的芳基硼酸与半缩醛的偶联反应，建立了一种有效且新颖的方法来获取酚糖苷。反应通常在40℃下在Cu（OAc）2（1.0当量）和吡啶（2.0当量）存在下进行。该方案通过广泛的底物范围，操作简便性以及以良种至极好的收率产生大量酚类糖苷而独树一帜。
• Solvent‐Free Glycosylation from per‐ <i>O</i> ‐Acylated Donors Catalyzed by Methanesulfonic Acid
  作者：Serena Traboni、Emiliano Bedini、Alba Silipo、Giulia Vessella、Alfonso Iadonisi

  DOI：10.1002/ejoc.202101121

  日期：2021.11.8

  A novel glycosylation procedure has been developed, featuring extremely low cost as well as experimental and environmental advantages. It is based on the direct activation of per-O-acetylated (or benzoylated) sugars by 5 mol % of cheap and eco-friendly methanesulfonic acid, under air in the absence of any solvent. Several products, including non-trivial glycosides and disaccharides, can be quickly

  已经开发出一种新的糖基化程序，具有极低的成本以及实验和环境优势。它是基于直接激活per-的Ó在不存在任何溶剂的5摩尔％便宜和生态友好的甲磺酸-acetylated（或苯甲酰化）的糖，在空气下。可以快速获得具有良好 1,2-反式立体选择性的多种产品，包括重要的糖苷和二糖。
• Investigations to mechanism and applications of the glycosylation protocol employing 8-methyltosylaminoethynyl-1-naphthyl (MTEAN) glycoside donors
  作者：Si-Yu Zhou、Hui-Juan Liu、Qing-Ju Zhang、Jin-Xi Liao、De-Yong Liu、Ming-Dong Li、Jian-Song Sun

  DOI：10.1080/07328303.2022.2045021

  日期：2022.3.24

  Abstract Based on the capability of silyl ethers for efficient glycosylation, the new MTEAN glycosylation protocol utilizing 8-methyltosylaminoethynyl-1-naphthyl (MTEAN) glycosides as donors were extended to one-pot synthesis of nucleosides, late-stage modification of bioactive molecules, and stereoselective construction of 1,2-cis-glucosidic linkages using silyl ethers of the acceptors. Moreover, the

  摘要 基于甲硅烷基醚高效糖基化的能力，利用 8-甲基甲苯磺酰氨基乙炔基-1-萘基 (MTEAN) 糖苷作为供体的新 MTEAN 糖基化方案扩展到核苷的一锅合成、生物活性分子的后期修饰和立体选择性使用受体的甲硅烷基醚构建1,2-顺式-糖苷键。此外，通过对照反应和副产物表征系统地研究了反应机理，从而确定了 TfOH 催化的 ynamide 官能团引发的过程，并通过离去基团的离去形式和真实催化剂的鉴定进一步证实了这一点。