hydroperoxide de 1-methyl-prop-2-enyle | 20733-08-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物 - 有机氢过氧化物
• 英文名称: hydroperoxide de 1-methyl-prop-2-enyle
• 英文别名: 3-methylbut-1-en-3-yl hydroperoxide；1-methyl allyl hydroperoxide；rac-3-hydroperoxybut-1-ene；3-hydroperoxy-1-butene；3-hydroperoxybut-1-ene；MAHP；Hydroperoxide, 1-methyl-2-propenyl
• CAS: 20733-08-8
• 化学式: C₄H₈O₂
• 分子量: 88.1063
• InChiKey: KRKIWMRTOODQMQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  40 °C(Press: 16 Torr)
• 密度：
  0.9538 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  hydroperoxide de 1-methyl-prop-2-enyle 在 四氧化锇 、 TMS-quinidine 、 水 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 1.0h， 以54%的产率得到1,2,3-丁三醇
  参考文献：
  名称：

  Conversion of racemic allylic hydroperoxides into corresponding chiral 1/2,3-triols by using catalytic OsO$_{4}$ and chiral cinchona ligands in the absence of co-oxidant

  摘要：

  首次利用催化剂OsO$_{4}$和手性金鸡纳生物碱衍生物在丙酮-水混合物中实现了烯丙基过氧化氢官能团中的氧原子移除并重新引入双键，合成了对应的手性1/2,3-三醇，其对映选择性高达99% ee。过氧化氢基团既作为协同氧化剂，又作为羟基来源。这一方法被认为有望为从相应的烯丙基过氧化氢在无需协同氧化剂的情况下首度以一步法合成手性1/2,3-三醇提供可能。

  DOI：

  10.3906/kim-1411-68
• 作为产物：
  描述：

  2-丁烯 在 氧气 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 hydroperoxide de 1-methyl-prop-2-enyle
  参考文献：
  名称：

  沸石限制的（（0）纳米簇催化烯丙基氢过氧化物一锅法合成1,2 / 3-三醇

  摘要：

  通过使用沸石限制的（0）纳米簇作为可重复使用的催化剂且不使用任何助氧化剂，开发了一种简便，高效且环保的方法，可从烯丙基氢过氧化物一锅法合成1,2 / 3-三醇（ ħ 2 Ó 2，吨在室温下，在水/丙酮（v / v = 1/4）混合物中加入BuOOH，NMO等。在这种方法中，烯丙基氢过氧化物基团的氧原子通过沸石限制的（0）纳米簇转移到同一分子的双键上。该方法已成功应用于各种烯丙基氢过氧化物，并以高化学收率获得了相应的1,2 / 3-三醇。此外，提出了一种可行的机理，用于在沸石-Os 0催化剂存在下将烯丙基氢过氧化物催化氧化为相应的1,2 / 3-三醇，收集通过在沸石存在下测试各种烯丙基氢过氧化物而收集的所有结果。 -Os 0催化剂。

  DOI：

  10.1016/j.molcata.2013.06.013
• 作为试剂：
  描述：

  2'-脱氧鸟苷 在 hydroperoxide de 1-methyl-prop-2-enyle 、 Coprinus peroxidase 作用下， 以 phosphate buffer 、 乙腈 为溶剂， 反应 2.83h， 以13.3%的产率得到4,8-dihydro-4-hydroxy-8-oxo-2'-deoxyguanosine
  参考文献：
  名称：

  脂质氢过氧化物的模型化合物对过氧化物酶催化的DNA和2'-脱氧鸟苷的氧化损伤：过氧自由基的参与。

  摘要：

  过氧化酶催化的3-氢过氧-1-丁烯（1），2,3-二甲基-3-氢过氧-1-丁烯（2），叔丁基氢过氧化物（3），油酸乙酯氢过氧化物4和亚油酸的分解氢过氧化物5被用作化学模型系统，以评估脂质过氧化氢是否可能在过氧化物酶催化下引起DNA损伤。为此，测试了鸡腿菇过氧化物酶（CIP），辣根过氧化物酶（HRP）和重要的生理性乳过氧化物酶（LP）。实际上，过氧化物酶催化氢过氧化物1-5诱导pBR 322 DNA中的链断裂。对于核苷dG，氢过氧化物1-4的酶促分解导致大量的4，8-二氢-4-羟基-8-氧代2'-脱氧鸟苷（4-HO-8-氧代-dG）和胍基-释放产物（GRP），而未获得7，8-二氢-8-氧代-2'-脱氧鸟苷（8-氧代-dG）。在分离的小牛胸腺DNA中，观察到鸟嘌呤碱基（Gua）的有效转化。基于以下实验事实，提出了由过氧化物通过单电子氧化由氢过氧化物原位产生的过氧自由基作为活性氧化剂。（i）自由

  DOI：

  10.1021/tx0001880

文献信息

• Ene reaction of singlet oxygen: an entropy-controlled process determines the reaction rate
  作者：John R. Hurst、Gary B. Schuster

  DOI：10.1021/ja00388a097

  日期：1982.12

  Die Titelreaktion in CS2 z.B. mit Methylencyclohexan, Cyclopenten und 2-Methyl- bzw. 2,3-Dimethyl-2-buten ergibt Anderungen der Geschwindigkeitskonstanten von 52-103 uber 58′104 zu 72-105 bzw. 2.2-107/Ms, die nahezu vollstandig von den Anderungen der Aktivierungsentropie von -42 auf -23 eu bestimmt werden.

  CS2 zB 中的 Die Titelreaktion mit Methylencyclohexan, Cyclopenten 和 2-Methyl-bzw。2,3-二甲基-2-丁烯ergibt Anderungen der Geschwindigkeitskonstanten von 52-103 uber 58′104 zu 72-105 bzw。2.2-107/Ms, die nahezu vollstandig von den Anderungen der Aktivierungsentropie von -42 auf -23 eu bestimmt werden。
• Organic hydroperoxide formation in the acid-catalyzed heterogeneous oxidation of aliphatic alcohols with hydrogen peroxide
  作者：Qifan Liu、Weigang Wang、Ze Liu、Tianhe Wang、Lingyan Wu、Maofa Ge

  DOI：10.1039/c4ra02486a

  日期：——

  oxidation of aliphatic alcohols with hydrogen peroxide. The kinetics and mechanism of acid-catalyzed heterogeneous oxidation of three aliphatic alcohols (2-methyl-2-butanol, 3-buten-2-ol and 2-butanol) with hydrogen peroxide were investigated. Based on the experimental results, tertiary or allyl alcohols may contribute to ROOH formation through this route while secondary alcohols may not. The kinetic experiments

  有机氢过氧化物（ROOH）是反应性物质，在大气过程中发挥重要作用，例如酸沉淀，羟自由基循环和二次有机气溶胶形成。尽管在大气中观察到了它们，但我们对它们形成机理的理解仍然不完整。在目前的工作中，在过氧化氢对脂族醇进行酸催化的多相氧化中发现了ROOH的形成。研究了过氧化氢对三种脂肪族醇（2-甲基-2-丁醇，3-丁烯-2-醇和2-丁醇）进行酸催化多相氧化的动力学和机理。根据实验结果，叔醇或烯丙醇可能通过此途径促进ROOH的形成，而仲醇可能没有。2 SO 4解决方案。首次获取了反应性吸收系数。根据产品信息，提出了酸性介质中ROOH的生成和降解机理。一旦形成，ROOH被发现经历两个降解途径：酸催化的重排反应和有机过氧硫酸氢盐形成途径。新发现的酸催化过程可能在某些条件下发生，并影响大气中的颗粒生长。
• Synthesis of Trialkylsilylated α-Hydroperoxy Aldehydes and Ketones via Ozonolysis of Protected Allylic Hydroperoxides
  作者：Waldemar Adam、Luiz H. Catalani、Chantu R. Saha-Möller、Bernd Will

  DOI：10.1055/s-1989-27167

  日期：——

  α-Silylperoxy aldehydes and ketones 3 have been prepared by ozonolysis of silyl-protected allylic hydroperoxides, followed by subsequent reduction of the latter with dimethyl sulfide. Deprotection of silylperoxy aldehydes 3a-c with fluoride ion led to decomposition with chemiluminescence.

  α-甲硅烷基过氧醛和酮 3 是通过甲硅烷基保护的烯丙基氢过氧化物的臭氧分解，然后用二甲硫醚还原后者来制备的。用氟离子对甲硅烷基过氧醛 3a-c 进行脱保护，导致化学发光分解。
• Une nouvelle synthèse de peroxydes d'alkyle dissymétriques à partir d alcools tertiaires
  作者：Marie-Josèphe Bourgeois、Evelyne Montaudon、Bernard Maillard

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)86326-2

  日期：1993.3

  Reaction of alkyl hydroperoxides (1ary, 2ary or 3ary) upon tertiary alkyl trichloroacetimidates under acidic catalysis yielded unsymetrical dialkyl peroxides with yields in the range 30-70%.
• Perfluorocarbons as Novel Reaction Media for Photooxidation Reactions
  作者：Richard D. Chambers、Graham Sandford、Aneela Shah

  DOI：10.1080/00397919608003538

  日期：1996.5

  Perfluorocarbons are excellent alternatives to chlorinated solvents as non-toxic, non-ozone-depleting, inert reaction media for photooxidation reactions. Essentially quantitative yields of peroxide products are obtained and the perfluorocarbon solvents are easily recovered and recycled.