辛基过氧化物 | 7530-07-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物 - 有机氢过氧化物
• 中文名称: 辛基过氧化物
• 英文名称: octyl hydroperoxide
• 英文别名: 1-hydroperoxyoctane；Octyl-hydrogenperoxid；Octylhydroperoxid
• CAS: 7530-07-6
• 化学式: C₈H₁₈O₂
• 分子量: 146.23
• InChiKey: BESWQAXCVAOXFV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  341.7°C (rough estimate)
• 密度：
  0.9581 (rough estimate)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 危险等级：
  5.2
• 包装等级：
  II
• 危险类别：
  5.2
• 危险品运输编号：
  UN 3107

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  辛基过氧化物 在 4-甲基苯磺酸吡啶 、 四氯化钛 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (2-methyl-4-penten-2-yl) octyl peroxide
  参考文献：
  名称：

  过氧碳酸盐介导的CC键形成：在氢过氧化物和过氧化物的合成中的应用。

  摘要：

  路易斯酸介导的烯烃亲核试剂与过氧缩醛的反应为合成同源的过氧化物和氢过氧化物提供了有效的途径。在路易斯酸（例如TiCl（4），SnCl（4）和三甲基三氟甲磺酸硅烷基酯）的存在下，过氧缩醛和过氧缩酮与烯丙基三甲基硅烷，甲硅烷基烯醇醚和甲硅烷基烯酮缩醛反应，得到均烯丙基过氧化物，3-过氧酮和3-过氧链烷酸酯。过氧缩醛的反应是路易斯酸依赖性的。TiCl（4）促进醚的形成，而SnCl（4）和三氟甲磺酸三甲基硅烷基酯促进过氧化物的形成。路易斯酸促进的甲硅烷基化的氢过氧缩醛的反应提供了甲硅烷基化的氢过氧化物，可以将其脱保护为同系的氢过氧化物。氢过氧缩酮经过路易斯酸介导的烯丙基化，得到1，2-二氧戊环酮通过氢过氧化物对中间体碳正离子的攻击。路易斯酸介导的不饱和过氧缩醛的环化通过6-内/外，7-内/内和8-内/内途径提供1,2-二恶烷，1,2-二恶庚酮和1,2-二恶烷。涉及6-endo / endo和5-endo

  DOI：

  10.1021/jo991714z
• 作为产物：
  描述：

  trioctylborane 在 双氧水 、 氧气 作用下， 生成 辛基过氧化物
  参考文献：
  名称：

  用于合成的有机硼烷。6.：烷基过氧化氢的一种方便，一般合成通过有机硼烷的自氧化1 ，2

  摘要：

  在四氢呋喃中有机硼烷的低温自氧化导致形成过氧化氢硼烷，其在用过氧化氢处理后以优异的产率提供相应的烷基氢过氧化物。但是，硼上三个烷基中只有两个用于形成氢过氧化物。通过使用烷基二氯硼烷醚化物代替三烷基硼烷解决了这一难题。烷基二氯硼烷醚化物与一摩尔当量的氧气在醚溶剂中干净地反应。该产物易于水解以形成高产率的相应氢过氧化物。碘或此类自由基清除剂可抑制有机硼烷的自氧化。碘对代表性的三烷基硼烷氧化的抑制作用的研究表明，引发速度随硼原子上空间拥挤的增加而降低。碘抑制三烷基硼烷的自氧化的速率表明该反应涉及相对较慢的自由基引发速率，然后是非常快的链增长速率。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)83444-x

文献信息

• Chemoselective oxidation of organozinc reagents with oxygen
  作者：Ingo Klement、Henning Lütjens、Paul Knochel

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00603-0

  日期：1997.7

  Functionalized organozinc compounds prepared by hydrozincation, carbozincation or by boron-zinc exchange can be directly oxidized in a selective manner to the corresponding functionalized alcohols or hydroperoxides depending on the reaction conditions.

  根据反应条件，通过加氢锌化，碳锌化或通过硼锌交换制得的官能化有机锌化合物可以选择性地直接氧化成相应的官能化醇或氢过氧化物。
• Expanding the boron peroxide chemistry on BODIPY scaffold
  作者：Griša G. Prinčič、Matic Lozinšek、Jernej Iskra

  DOI：10.1016/j.dyepig.2021.109290

  日期：2021.6

  tBuOOH provided the first organic boron diperoxide. Using gem-dihydroperoxide, a cyclic analogue with tetraoxaborinane ring was prepared. Both, mono- and diperoxo boron compounds are stable under ambient conditions, which allowed full characterization of compounds. A mechanistic study provided further insight into their formation and elucidated some of the possible intermediates, namely the borenium cations

  通过TMSOTf活化单-和二烷氧基-BODIPY衍生物，然后与有机氢过氧化物进行配体交换，可以高收率制备新型稳定的BODIPY一氧化硼和二氧化硼。BODIPY的甲氧基衍生物与氢过氧化物的反应导致形成了具有结构元素B（F）OOR的一组新的过氧化物。BODIPY的二甲氧基衍生物与tBuOOH的反应提供了第一有机二硼化硼。使用双氢过氧化氢制备具有四氧杂硼烷环的环状类似物。一氧化二硼和二氧化二硼化合物在环境条件下都是稳定的，因此可以对化合物进行全面表征。机理研究提供了对它们形成的进一步了解，并阐明了一些可能的中间体，即cation阳离子。
• Retention of Configuration in Photolytic Decarboxylation of Peresters to Form Chiral Acetals and Ethers
  作者：M. Daniel Spantulescu、Marc A. Boudreau、John C. Vederas

  DOI：10.1021/ol802745n

  日期：2009.2.5

  Peresters generate ethers in good yields when photolyzed in the absence of solvent using short wavelength UV light. At −78 °C or below, the process proceeds predominantly with retention of configuration at the site adjacent to the carbonyl where the decarboxylation occurs, but increase in temperature results in loss of stereochemical control. Chiral acyclic acetals can be prepared using precursors

  当在不存在溶剂的情况下使用短波长紫外光进行光解时，过酸酯会以高收率生成醚。在-78°C或更低的温度下，该过程主要在保留与发生脱羧作用的羰基相邻的位置保留构型，但温度升高导致失去立体化学控制。可以使用衍生自酒石酸或苹果酸的前体制备手​​性无环缩醛。
• Process for preparing alkylene oxide
  申请人：——

  公开号：US20030191327A1

  公开（公告）日：2003-10-09

  Process for the preparation of alkylene oxide which process comprises contacting organic hydroperoxide and alkene with a heterogeneous epoxidation catalyst and withdrawing a product stream comprising alkylene oxide and an alcohol as reaction products, in which process fresh catalyst is contacted with feed having a higher molar ratio of alkene to organic hydroperoxide than the molar ratio of normal operation.

  制备烷基环氧化物的过程包括将有机过氧化物和烯烃与异相环氧化催化剂接触，并提取包含烷基环氧化物和醇作为反应产物的产品流，其中新鲜催化剂与具有比正常操作更高的烯烃对有机过氧化物的摩尔比的进料接触。
• Alkane Solvent-Derived Acylation Reaction Driven by Electric Fields
  作者：Xiye Wang、Boyuan Zhang、Brandon Fowler、Latha Venkataraman、Tomislav Rovis

  DOI：10.1021/jacs.3c02064

  日期：2023.6.7

  Electric field acceleration of alkyl hydroperoxide activation to acylate amines in the scanning tunneling microscope-based break-junction is reported. Alkyl hydroperoxide mixtures, generated from hydrocarbon autoxidation in air, were found to be competent reagents for the functionalization of gold surfaces. Intermolecular coupling on the surface in the presence of amines was observed, yielding normal

  报道了在基于扫描隧道显微镜的断裂结中烷基氢过氧化物活化酰化胺的电场加速。烃类在空气中自动氧化产生的烷基氢过氧化物混合物被发现是金表面功能化的有效试剂。观察到在存在胺的情况下表面上的分子间偶联，产生正常的烷基酰胺。发现这种新的烷基氢过氧化物活化模式产生酰基当量对断裂连接处的偏压大小有反应，表明电场对这种新反应性的影响。