丙基氢过氧化物 | 6068-96-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物 - 有机氢过氧化物
• 中文名称: 丙基氢过氧化物
• 英文名称: n-propyl hydroperoxide
• 英文别名: 1-propyl hydroperoxide；hydroxy propyl ether；propyl hydroperoxide；Propy-hydrogenperoxid；Propylhydroperoxid；1-hydroperoxypropane
• CAS: 6068-96-8
• 化学式: C₃H₈O₂
• 分子量: 76.0953
• InChiKey: TURGQPDWYFJEDY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  5
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2909600000

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  丙基氢过氧化物 在 三氧化硫 作用下， 反应 0.5h， 以4.3 g的产率得到Hydrogen(n-propyl)peroxomonosulfat
  参考文献：
  名称：

  Blaschette, Armand; Safari, Hassan, Phosphorus and Sulfur and the Related Elements, 1983, vol. 17, p. 57 - 66

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  甲磺酸丙酯 在 甲醇 、 氢氧化钾 、 双氧水 作用下， 生成 丙基氢过氧化物
  参考文献：
  名称：

  Peroxides. I. n-Alkyl Hydroperoxides

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01640a036
• 作为试剂：
  描述：

  5,7-diisopropyltocopheroxyl radical 在 丙基氢过氧化物 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 5,7-diisopropyltocol
  参考文献：
  名称：

  Mechanism of prooxidant reaction of vitamin E: kinetic, spectroscopic, and ab initio study of proton-transfer reaction

  摘要：

  To shed light on the mechanism of proton-transfer reactions, a kinetic, spectroscopic, and ab initio study of the prooxidant action of vitamin E derivatives has been carried out. The second-order rate constants (k(-s)'s) for the reaction of six tocopheroxyl radicals (Toc.'s) with five alkyl hydroperoxides (ROOHs) in benzene were determined spectrophotometrically. The first adiabatic ionization potentials (I(a)'s) of ROOHs were obtained by means of photoelectron spectroscopy. The result indicates that k(-s) increases as the electron-donating capacity of the alkyl substituents of ROOH increases and I(a) decreases. The methylation at the aromatic ring of Toc. reduces the k(-s) for a given ROOH. k(-s) for the reaction of deuterated alkyl hydroperoxides (ROODs) with a Toc. in a mixed solution of benzene and ethanol-d1 was also measured. A deuterium kinetic isotope effect on k(-s) is observed. For a given Toc., plots of log k(-s) vs I(a) for various ROOHs and log k(-s) vs Tafts sigma* constant of alkyl substituents of ROOH are found to be linear. The slope of the plot of log k(-s) vs sigma* for ROOD is similar to that for ROOH. The geometries of ROOHs were optimized, and the Koopmans' theorem first ionization potentials (I(K)'s) for those geometries were calculated with the ab initio method. A plot of log k(-s)the reactions of a Toc. with various ROOHs vs I(K) of the ROOH is also found to be linear. From these results, it is considered that both charge transfer and proton tunneling play important roles in the prooxidant reaction of TocH. The transition state in the prooxidant reaction has properties of the charge-transfer species. The proton tunneling takes place below the transition state. Tunneling allows the proton to cut a corner on the potential energy surface. Our explanation will be widely applicable to many transfer reactions.

  DOI：

  10.1021/j100195a027

文献信息

• A new binuclear oxovanadium(v) complex as a catalyst in combination with pyrazinecarboxylic acid (PCA) for efficient alkane oxygenation by H2O2
  作者：Manas Sutradhar、Nikita V. Shvydkiy、M. Fátima C. Guedes da Silva、Marina V. Kirillova、Yuriy N. Kozlov、Armando J. L. Pombeiro、Georgiy B. Shul'pin

  DOI：10.1039/c3dt50584g

  日期：——

  [VO(OEt)(EtOH)}2L] (1) where H4L is bis(2-hydroxybenzylidene)terephthalohydrazide has been synthesized and fully characterized. The combination of 1 with pyrazine-2-carboxylic acid (PCA; a cocatalyst) affords a catalytic system for the efficient oxidation of saturated hydrocarbons, RH, with hydrogen peroxide and air in acetonitrile solution at 50 °C to produce alkyl hydroperoxides, ROOH, as the main

  一种新的双核氧钒（V）络合物[VO（OEt）（EtOH）} 2 L]（1），其中H 4 L为双（2-羟基亚苄基）对苯二甲酰肼已经合成并充分表征。的组合1与吡嗪-2-羧酸 （PCA；助催化剂）提供了一种催化体系，可有效氧化饱和烃RH 过氧化氢并在50°C的乙腈溶液中通入空气，以产生烷基氢过氧化物ROOH，这是主要的主要产物。在该反应中已经获得了很高的周转率（TONs）：例如，在2220分钟之后，TON = 44 000，初始TOF（周转频率）= 3300 h -1每个复合物1分子。在1 / PCA存在下，环己烷氧化的估计活化能为E a = 16±2 kcal mol -1。该值与由（n -Bu 4 N）[VO 3 ] / PCA组合催化的H 2 O 2环己烷氧化所得的值相同（17±2 kcal mol -1）。已经确定了初始氧化速率W 0对反应混合物所有组分的初始浓度的依赖性。根据这些动力
• Branching Ratios for the Reaction of Selected Carbonyl-Containing Peroxy Radicals with Hydroperoxy Radicals
  作者：Alam S. Hasson、Geoffrey S. Tyndall、John J. Orlando、Sukhdeep Singh、Samuel Q. Hernandez、Sean Campbell、Yesenia Ibarra

  DOI：10.1021/jp211799c

  日期：2012.6.21

  important chemical sink for organic peroxy radicals (RO2) in the troposphere is reaction with hydroperoxy radicals (HO2). Although this reaction is typically assumed to form hydroperoxides as the major products (R1a), acetyl peroxy radicals and acetonyl peroxy radicals have been shown to undergo other reactions (R1b) and (R1c) with substantial branching ratios: RO2 + HO2 → ROOH + O2 (R1a), RO2 + HO2 →

  对流层中有机过氧自由基（RO 2）的重要化学吸收剂是与氢过氧自由基（HO 2）的反应。尽管通常假定该反应会形成氢过氧化物作为主要产物（R1a），但已证明乙酰基过氧自由基和丙酮基过氧自由基会进行其他反应（R1b）和（R1c），并具有明显的支化比：RO 2 + HO 2 →ROOH + O 2（R1a），RO 2 + HO 2 →ROH + O 3（R1b），RO 2 + HO 2 →RO + OH + O 2（R1c）。理论工作表明，反应（R1b）和（R1c）可能是酰基过氧和α-羰基过氧自由基的一般特征。在这项工作中，得出了六个含羰基的过氧自由基的R1a–R1c的支化比：C 2 H 5 C（O）O 2，C 3 H 7 C（O）O 2，CH 3 C（O）CH 2 O 2，CH 3 C（O）CH（O 2）CH 3，CH 2 ClCH（O 2）C（O）CH 3和CH 2 ClC（CH 3）（O 2
• Oxidations by the system “hydrogen peroxide - manganese(IV) complex - acetic acid” — Part II. Hydroperoxidation and hydroxylation of alkanes in acetonitrile
  作者：Georgiy B Shul'pin、Georg Süss-Fink、John R Lindsay Smith

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00233-1

  日期：1999.4

  ethane, propane, normal butane and isobutane) can be also easily oxidized by the same reagent in acetonitrile solution, the conditions being very mild: low pressure (1–7 bar of the alkane) and low temperature (−22 to +27 °C). Catalyst turnover numbers attain 3100, the yield of oxygenated products is 22% based on the alkane. The yields of oxygenates are higher at low temperatures. The ratio of products

  高级烷烃（环己烷，正戊烷，正庚烷，甲基丁烷，2-和3-甲基戊烷，3-甲基己烷，顺式和反式十氢化萘）在20°C下在空气中于乙腈中被H 2 O 2氧化（或（IV）锰盐[L 2 Mn 2 O 3 ]（PF 6）2存在下（L ＝ 1,4,7-三甲基-1,4-7-三氮杂环壬烷）作为催化剂。反应混合物的必需组分是乙酸。2小时后的营业额达到3300，基于烷烃的氧化产物收率为46％。氧化最初提供相应的烷基氢过氧化物作为主要产物，但是随后这些化合物分解产生相应的酮和醇。反应的区域和键选择性很高：C（1）：C（2）：C（3）：C（4）≈1：40：35：35和1°：2°：3°是1： （15–40）：（180–300）。与十氢化萘的两种异构体反应，得到（用PPh 3处理后）在叔位羟基化的醇，如果是顺式，则顺式/反式比为〜2-十氢化萘，如果是反式十氢化萘，则约为30 （即在后者的情况下，反应是立体特异性的）。轻链烷
• Hydrogen Peroxide Oxygenation of Alkanes Including Methane and Ethane Catalyzed by Iron Complexes in Acetonitrile
  作者：Georgiy B. Shul'pin、Galina V. Nizova、Yuriy N. Kozlov、Laura Gonzalez Cuervo、Georg Süss-Fink

  DOI：10.1002/adsc.200303147

  日期：2004.2

  This paper describes an investigation of the alkane oxidation with hydrogen peroxide in acetonitrile catalyzed by iron(III) perchlorate (1), iron(III) chloride (2), iron(III) acetate (3) and a binuclear iron(III) complex with 1,4,7-triazacyclononane (4). The corresponding alkyl hydroperoxides are the main products. Nevertheless in the kinetic study of cyclohexane oxidation, the concentrations of oxygenates

  本文描述了高氯酸铁（III）（1），氯化铁（III）（2），乙酸铁（III）（3）和双核铁（III）络合物催化乙腈中过氧化氢对烷烃的氧化作用的研究。与1,4,7-三氮杂环壬烷（4）。相应的烷基氢过氧化物是主要产物。然而，在环己烷氧化的动力学研究中，在用三苯膦还原反应溶液（将环己基氢过氧化物转化为环己醇）后，测量了含氧化合物（环己酮和环己醇）的浓度。甲烷和乙烷也可以分别用高达30和70的TONs进行氧化。用1添加到氧化溶液中的氯离子激活高氯酸铁衍生物在乙腈中，而水作为添加剂使其失活2在H 2 ö 2分解过程。如果将1或2用作催化剂，则向反应混合物中添加的吡嗪-2-羧酸（PCA）会降低氧化速率，而化合物3和4仅在少量PCA的存在下才具有活性。对氧化动力学和选择性的研究表明，反应的机理是不同的。因此，在1、3 + PCA和4催化的氧化中+ PCA系统的主要氧化物质为羟基自由基，并且假定在2作为催
• Syntheses, Structures, and Reactivities of Cobalt(III)−Alkylperoxo Complexes and Their Role in Stoichiometric and Catalytic Oxidation of Hydrocarbons
  作者：Ferman A. Chavez、John M. Rowland、Marilyn M. Olmstead、Pradip K. Mascharak

  DOI：10.1021/ja9814873

  日期：1998.9.1

  Although Co(III)−alkyl peroxo species have often been implicated as intermediates in industrial oxidation of hydrocarbons with cobalt catalysts, examples of discrete [LCoIII−OOR] complexes and studies on their oxidizing capacities have been scarce. In this work, twelve such complexes with two different ligands, L, and various primary, secondary, and tertiary R groups have been synthesized, and seven

  尽管 Co(III)-烷基过氧物种经常被认为是用钴催化剂对烃类进行工业氧化的中间体，但离散 [LCoIII-OOR] 配合物的例子及其氧化能力的研究很少。在这项工作中，已经合成了 12 种具有两种不同配体 L 和各种一级、二级和三级 R 基团的此类配合物，其中 7 种已通过 X 射线晶体学表征。两个配体 N,N-bis[2-(2-pyridyl)ethyl]pyridine-2,6-dicarboxamide (Py3PH2, 1) 和 N,N-bis[2-(1-pyrazolyl) 的二价阴离子 (L2-) )乙基]吡啶-2,6-二甲酰胺 (PyPz2PH2, 2) 除了三个吡啶或一个吡啶和两个吡唑氮外，还以五齿方式与两个去质子化的羧酰胺氮结合 Co(III) 中心，以提供 [LCoIII(H2O)] 和 [LCoIII(OH)] 类型的复合物。[LCoIII(OH)] 复合物与 ROOH