3-溴-2-甲基丁烷-2-基过氧化氢 | 18649-69-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物 - 有机氢过氧化物
• 中文名称: 3-溴-2-甲基丁烷-2-基过氧化氢
• 英文名称: 3-Brom-2-methyl-2-butylhydroperoxid
• 英文别名: 3-Bromo-2-methyl-2-butyl-hydroperoxid；3-Brom-2-methyl-but-2-yl-hydroperoxid；2-bromo-1,1-dimethyl-propyl hydroperoxide；3-Bromo-2-methylbutane-2-peroxol；3-bromo-2-hydroperoxy-2-methylbutane
• CAS: 18649-69-9
• 化学式: C₅H₁₁BrO₂
• 分子量: 183.045
• InChiKey: RLEKAEJZYVEBMZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-甲基-2-丁烯 在 1,3-二溴-5,5-二甲基海因 、 双氧水 作用下， 生成 3-溴-2-甲基丁烷-2-基过氧化氢
  参考文献：
  名称：

  Preparation and base-catalyzed reactions of some β-halohydroperoxides

  摘要：

  烯烃、N-氯乙酰胺或1,3-二溴-5,5-二甲基海因酮与过氧化氢之间的反应可以得到良好产率的β-卤代过氧化羟基化合物。这些化合物在碱性溶液中反应非常迅速，生成的产物取决于它们的结构。3-卤代-2,3-二甲基-2-丁基过氧化羟基化合物形成2,3-二甲基-3-羟基过氧化-1-丁烯，而2-卤代-1,2-二甲基环己基过氧化羟基化合物则生成1-甲基-2-亚甲基环己基过氧化物。从碱与3-溴-2-甲基-2-丁基过氧化羟基化合物的反应中无法检测到烯丙基过氧化物。主要的裂解产物是丙酮和乙醛，还伴有一些2,3-环氧基-2-甲基丁烷。碱与2-溴-1-苯乙基过氧化羟基化合物的反应生成了苯乙烯环氧化物、苯甲酸和一些苯甲醛。从反应碱与反式-2-溴环己基过氧化羟基化合物得到反式-2-溴环己醇、环己烯环氧化物和一些反式-1,2-环己二醇。没有证据表明烯丙基过氧化物的形成。

  DOI：

  10.1139/v68-005

文献信息

• Preparation and Thermolysis of Some 1,2-Dioxetanes
  作者：Karl R. Kopecky、John E. Filby、Cedric Mumford、Peter A. Lockwood、Jan-Yih Ding

  DOI：10.1139/v75-154

  日期：1975.4.15

  Treatment of the bromohydroperoxides of 2-methyl-2-butene and ethylidenecyclohexane with cold methanolic base produces trimethyl- and 4-methyl-3,3-pentamethylene-1,2-dioxetane, 3 and 8. Under these conditions the bromo- and iodohydroperoxides of 2,3-dimethyl-2-butene A, 1,2-dimethylcyclohexene B, and Δ^9,10-octalin C are converted rapidly to the corresponding allylic hydroperoxides. The reaction in methylene chloride between silver ion and the bromo-and iodohydroperoxides of A and the iodohydroperoxides of B and C produces the corresponding dioxetanes in 20–30% yield: tetramethyl-1,2-dioxetane 11, 3,4-dimethyl-3,4-butano-1,2-dioxetane 15, and 3,4:3,4-dibutano-1,2-dioxetane 23. About 50% of the corresponding allylic hydroperoxides also are formed as are pinacolone, ∼15%, 1-acetyl-1-methylcyclopentane, ∼20%, and Δ^9,10-octalin, ∼1%, from the appropriate halohydroperoxides.All the dioxetanes are yellow, thermolyze to give only carbonyl cleavage products, and are luminescent. Reduction of 3 with bisulfite ion produced trimethyloxacyclopropane and with iodide ion 2-methyl-2,3-butanediol. Reduction of 8, 11, 15, and 23 with lithium aluminum hydride at −78° gave good yields of the corresponding diols. Treatment with triphenylphosphine of 11 gave tetramethyloxacyclopropane, of 15, a 1:3 ratio of 2-methylene-1-methylcyclohexanol and 2,3-dimethylcyclohexen-3-ol, and of 23, 10-hydroxy- Δ^1,9-octalin.Activation parameters for thermolysis of the dioxetanes are (dioxetane, E_a, kcal/mol, ΔS⁺, e.u.) 3, 23.5 ± 0.5, −5 ± 2; 11, 25.8 ± 0.5, −2 ± 2; 15, 25.7 ± 0.7, 2 ± 2; 23, 22.7 ± 0.9, −3 ± 3.

  2-甲基-2-丁烯和乙基环己烯的溴过氧化氢在冷甲醇碱的处理下产生了三甲基-和4-甲基-3,3-戊亚甲基-1,2-二噁烷，3和8。在这些条件下，2,3-二甲基-2-丁烯A、1,2-二甲基环己烯B和Δ9,10-辛烯C的溴-和碘过氧化氢迅速转化为相应的烯丙基过氧化物。在氯化亚甲基中银离子与A的溴-和碘过氧化氢以及B和C的碘过氧化氢之间的反应产生相应的二噁烷，收率为20-30%：四甲基-1,2-二噁烷11，3,4-二甲基-3,4-丁烷-1,2-二噁烷15和3,4:3,4-二丁烷-1,2-二噁烷23。大约50%的相应烯丙基过氧化物也形成了，以及来自适当卤过氧化物的缩水甘油酮，约15%，1-乙酰-1-甲基环戊烷，约20%，和Δ9,10-辛烯，约1%。所有二噁烷都是黄色的，热解只产生羰基裂解产物，并且具有发光性。用亚硫酸氢根离子还原3产生了三甲氧杂环丙烷，用碘化物离子还原产生了2-甲基-2,3-丁二醇。用氢化铝锂在-78°下还原8、11、15和23产生了相应二醇的良好产率。对11的三苯基膦处理产生了四甲氧杂环丙烷，对15的处理产生了2-亚甲基-1-甲基环己醇和2,3-二甲基环己烯-3-醇的1:3比例，对23的处理产生了10-羟基-Δ1,9-辛烯。二噁烷热解的活化参数为（二噁烷，Ea，kcal/mol，ΔS+，e.u.）3，23.5 ± 0.5，-5 ± 2；11，25.8 ± 0.5，-2 ± 2；15，25.7 ± 0.7，2 ± 2；23，22.7 ± 0.9，-3 ± 3。