2-羟基过氧-2-甲基环己酮 | 21961-02-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物 - 有机氢过氧化物
• 中文名称: 2-羟基过氧-2-甲基环己酮
• 英文名称: 2-hydroperoxy-2-methylcyclohexan-1-one
• 英文别名: 2-Methylcyclohexanon-α-keto-hydroperoxid；1-Methyl-cyclohexanon-(2)-hydroperoxid；2-Hydroperoxy-2-methyl-cyclohexanon；2-hydroxyperoxy-2-methylcyclohexanone
• CAS: 21961-02-4
• 化学式: C₇H₁₂O₃
• 分子量: 144.17
• InChiKey: IMIAYXVIWGQLCA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  264.9±29.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.13±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-羟基过氧-2-甲基环己酮 在 吡啶 、 1,4,7-三氮杂环壬烷 、 iron(II) chloride 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 5-乙酰基戊酸
  参考文献：
  名称：

  来自内二醇和外二醇儿茶酚双加氧酶中不同氢过氧化物重排机制的机械探针的证据

  摘要：

  三个机械探针用于研究来自不动杆菌属的儿茶酚 1,2-双加氧酶 (CatA) 的 Criegee 重排步骤。通过直接的 1,2-酰基迁移、均裂 OO 裂解或苯氧化物-oxepin 重排进行。CatA 与 3-氯过氧苯甲酸的孵育导致形成 2-氯苯酚和 3-氯苯酚的 9:1 混合物，其机制涉及 OO 均裂。CatA 与 2-氢过氧-2-甲基环己酮的孵育导致 5,6-二酮庚烷-1-醇的形成，这也符合 OO 均裂机制，但与直接 1,2-酰基迁移不一致。CatA 与 6-羟甲基-6-甲基环己-2,4-二烯酮（一种能够进行苯氧化物-氧杂环庚酸酯重排的类似物）的温育未分离出反应产物，但不能进行 OO 均裂。相比之下，来自大肠杆菌的外二醇双加氧酶 MhpB 与 6-羟甲基-6-甲基环己-2,4-二烯酮孵育导致 2-托酚酮扩环产物的形成，与外二醇的 1,2-烯基直接迁移一致解理。总之，结果表明内二醇和外二醇儿茶酚双加氧酶的

  DOI：

  10.1021/ja8029569
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基环己酮 在 potassium tert-butylate 、 氧气 作用下， 生成 2-羟基过氧-2-甲基环己酮
  参考文献：
  名称：

  来自内二醇和外二醇儿茶酚双加氧酶中不同氢过氧化物重排机制的机械探针的证据

  摘要：

  三个机械探针用于研究来自不动杆菌属的儿茶酚 1,2-双加氧酶 (CatA) 的 Criegee 重排步骤。通过直接的 1,2-酰基迁移、均裂 OO 裂解或苯氧化物-oxepin 重排进行。CatA 与 3-氯过氧苯甲酸的孵育导致形成 2-氯苯酚和 3-氯苯酚的 9:1 混合物，其机制涉及 OO 均裂。CatA 与 2-氢过氧-2-甲基环己酮的孵育导致 5,6-二酮庚烷-1-醇的形成，这也符合 OO 均裂机制，但与直接 1,2-酰基迁移不一致。CatA 与 6-羟甲基-6-甲基环己-2,4-二烯酮（一种能够进行苯氧化物-氧杂环庚酸酯重排的类似物）的温育未分离出反应产物，但不能进行 OO 均裂。相比之下，来自大肠杆菌的外二醇双加氧酶 MhpB 与 6-羟甲基-6-甲基环己-2,4-二烯酮孵育导致 2-托酚酮扩环产物的形成，与外二醇的 1,2-烯基直接迁移一致解理。总之，结果表明内二醇和外二醇儿茶酚双加氧酶的

  DOI：

  10.1021/ja8029569

文献信息

• Metal‐Free, Visible‐Light‐Induced Selective C−C Bond Cleavage of Cycloalkanones with Molecular Oxygen
  作者：Hong Xin、Xin‐Hua Duan、Le Liu、Li‐Na Guo

  DOI：10.1002/chem.202001032

  日期：2020.9.10

  A metal‐free, visible‐light‐induced oxidative C−C bond cleavage of cycloketones with molecular oxygen is described. Cooperative Brønsted‐acid catalysis and photocatalysis enabled selective C−C bond cleavage of cycloketones to generate an array of γ‐, δ‐ and ϵ‐keto esters under very mild conditions. Mechanistic studies indicate that singlet molecular oxygen (1O2) is responsible for this transformation

  描述了环酮与分子氧的无金属，可见光诱导的氧化CC键裂解。布朗斯台德酸催化和光催化的协同作用使得在非常温和的条件下环酮的选择性C-C键裂解产生了一系列γ-，δ-和β-酮酯。机理研究表明，单线态分子氧（1 O 2）是造成这种转变的原因。
• Organic peroxides containing functional groups. Part I. The preparation and properties of some α-oxo-hydroperoxides
  作者：R. C. P. Cubbon、C. Hewlett

  DOI：10.1039/j39680002978

  日期：——

  α-Oxo-hydroperoxides have been prepared by the low-temperature base-catalysed autoxidation of methyl isopropyl ketone, di-isopropyl ketone, and 2-methylcyclohexanone. The effect of variations of solvent and base on these autoxidation reactions has been studied. The α-oxo-hydroperoxide structure has been confirmed, and derivatives of both the hydroperoxide and carbonyl functions have been prepared.

  α-氧代氢过氧化物是通过甲基异丙基酮，二异丙基酮和2-甲基环己酮的低温碱催化自氧化制备的。研究了溶剂和碱的变化对这些自氧化反应的影响。已经确认了α-氧代氢过氧化物的结构，并且已经制备了氢过氧化物和羰基官能团的衍生物。已经分离出2-氢过氧-2-甲基环己酮的分解产物，并将其鉴定为6-氧代庚酸。已表明该产物是由碱催化的和未催化的热分解产生的，并讨论了其形成机理。
• Iron-Catalyzed Cyanide-Free Synthesis of Alkyl Nitriles: Oxidative Deconstruction of Cycloalkanones with Ammonium Salts and Aerobic Oxidation
  作者：Hong Xin、Mingyu Yang、Cheng Guan、Jialong Li、Pin Gao、Xu Yang、Xin-Hua Duan、Li-Na Guo

  DOI：10.1021/acs.orglett.4c00458

  日期：2024.3.22

  A sustainable, cyanide-free synthesis of alkyl nitriles via the aerobic oxidative deconstruction of unstrained cycloalkanones with ammonium salts has been developed. Using inexpensive and stable ammonium salts as the nitrogen source, a variety of alkyl nitriles containing a distal carbonyl group were obtained in good yields under visible-light-promoted iron catalysis. This protocol is characterized

  通过用铵盐对无张力环烷酮进行有氧氧化解构，开发了一种可持续、无氰化物的烷基腈合成方法。使用廉价且稳定的铵盐作为氮源，在可见光促进的铁催化下以良好的收率获得了多种含有远端羰基的烷基腈。该方案的特点是条件温和、材料丰富且环境友好、原子和步骤经济性高、废物产生最少。主要机理研究表明1 O 2很可能参与该反应。
• DRULINER, J. D.;HOBBS, F. W.;SEIDEL, W. C., J. ORG. CHEM., 53,(1988) N 3, 700-702
  作者：DRULINER, J. D.、HOBBS, F. W.、SEIDEL, W. C.

  DOI：——

  日期：——