氫過氧化乙基 | 3031-74-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物 - 有机氢过氧化物
• 中文名称: 氫過氧化乙基
• 英文名称: ethyl hydroperoxide
• 英文别名: Ethylhydroperoxid；hydroperoxyethane
• CAS: 3031-74-1
• 化学式: C₂H₆O₂
• 分子量: 62.0684
• InChiKey: ILHIHKRJJMKBEE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  -100°C
• 沸点：
  40.6°C (rough estimate)
• 密度：
  0.9490
• 亨利常数：
  2.94e-06 atm-m3/mole

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0
• 重原子数：
  4
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2909600000

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  氫過氧化乙基 在 亚硝酸 作用下， 生成 硝酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  Baeyer; Villiger, Chemische Berichte, 1901, vol. 34, p. 764

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  硫酸二乙酯 在 双氧水 作用下， 生成 氫過氧化乙基
  参考文献：
  名称：

  Eggersgluess, Angewandte Chemie, 1951, vol. 61, p. 16,72,78

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  花生四烯酸 在 prostaglandin H synthase-1 、 氫過氧化乙基 、 氧化亚氮 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  来自氘动力学同位素效应的前列腺素H合酶的环加氧酶反应机制

  摘要：

  前列腺素 H 合酶 (PGHS) 对环加氧酶的催化被认为涉及具有多个自由基中间体的多步骤机制。所提出的机制始于 C13 pro-(S)氢原子从底物花生四烯酸 (AA) 转移到 PGHS 中的 Tyr385 自由基，然后是氧插入和几个键重排。尚未直接研究氢转移步骤对控制环氧合酶催化整体动力学的重要性。我们使用几种氘代 AA 对 PGHS-1 和 -2 的非竞争性初级动力学同位素效应 (KIE) 进行量化，包括 13- pro -( S) d-AA、13,13-d 2 -AA 和 10, 10 , 13,13-d 4-AA。在氧电极测量中，稳态环氧合酶催化的主要 KIE D k cat介于 1.8 和 2.3 之间。C13 pro-(S)形成 AA 自由基的内在 KIE使用厌氧反应的快速冷冻淬火 EPR 动力学分析和计算机建模的机制，PGHS-1 中的氢提取估计为 1.9-2.3，该机制包括戊二烯基

  DOI：

  10.1016/j.jinorgbio.2010.11.015

文献信息

• A new binuclear oxovanadium(v) complex as a catalyst in combination with pyrazinecarboxylic acid (PCA) for efficient alkane oxygenation by H2O2
  作者：Manas Sutradhar、Nikita V. Shvydkiy、M. Fátima C. Guedes da Silva、Marina V. Kirillova、Yuriy N. Kozlov、Armando J. L. Pombeiro、Georgiy B. Shul'pin

  DOI：10.1039/c3dt50584g

  日期：——

  [VO(OEt)(EtOH)}2L] (1) where H4L is bis(2-hydroxybenzylidene)terephthalohydrazide has been synthesized and fully characterized. The combination of 1 with pyrazine-2-carboxylic acid (PCA; a cocatalyst) affords a catalytic system for the efficient oxidation of saturated hydrocarbons, RH, with hydrogen peroxide and air in acetonitrile solution at 50 °C to produce alkyl hydroperoxides, ROOH, as the main

  一种新的双核氧钒（V）络合物[VO（OEt）（EtOH）} 2 L]（1），其中H 4 L为双（2-羟基亚苄基）对苯二甲酰肼已经合成并充分表征。的组合1与吡嗪-2-羧酸 （PCA；助催化剂）提供了一种催化体系，可有效氧化饱和烃RH 过氧化氢并在50°C的乙腈溶液中通入空气，以产生烷基氢过氧化物ROOH，这是主要的主要产物。在该反应中已经获得了很高的周转率（TONs）：例如，在2220分钟之后，TON = 44 000，初始TOF（周转频率）= 3300 h -1每个复合物1分子。在1 / PCA存在下，环己烷氧化的估计活化能为E a = 16±2 kcal mol -1。该值与由（n -Bu 4 N）[VO 3 ] / PCA组合催化的H 2 O 2环己烷氧化所得的值相同（17±2 kcal mol -1）。已经确定了初始氧化速率W 0对反应混合物所有组分的初始浓度的依赖性。根据这些动力
• Stiff-Person Syndrome: Autoimmunity and the Central Nervous System
  作者：Beth Brianna Murinson、Angela Vincent

  DOI：10.1017/s1092852900021805

  日期：2001.11

  Stiff-person syndrome (SPS) is a rare disease of severe progressive muscle stiffness in the spine and lower extremities with superimposed muscle spasms triggered by external stimuli. Patients with SPS are often referred for psychiatric evaluation and the psychiatrist may be the first to diagnosis SPS. Psychosocial stressors often precede the first manifestations of the disease; depression, anxiety, and alcohol abuse are comorbid illnesses. The identification of an association with antibodies to glutamic acid decarboxylase (GAD) was invaluable for definitively establishing a pathological basis for the disease; antibodies to amphiphysin and gephyrin are also found in cases of SPS but at much lower frequencies. Whether the antibodies inhibit GAD activity in vivo, target GAD-expressing neurons for immune-mediated destruction, are part of a wider immune process, or are merely a marker for destruction of GAD-expressing neurons by an independent neurodegenerative process is not yet clear. Both electromyography and the detection of GAD antibodies are useful in establishing a diagnosis of SPS. Treatment of SPS includes the use of immunomodulating therapies (plasmapheresis and intravenous immunoglobulins) and symptomatic treatment with benzodiazepines and baclofen. The use of tricyclic antidepressants and rapid withdrawal from therapy should be avoided.

  摘要僵人综合征（SPS）是一种罕见的疾病，患者脊柱和下肢会出现严重的进行性肌肉僵硬，并伴有由外部刺激引发的肌肉痉挛。SPS 患者通常会被转介到精神科进行评估，精神科医生可能是诊断 SPS 的第一人。心理社会压力往往先于疾病的最初表现；抑郁、焦虑和酗酒是合并症。与谷氨酸脱羧酶（GAD）抗体相关性的鉴定对于明确确定该病的病理基础非常有价值；在SPS病例中也可发现氨肽素和胰蛋白酶抗体，但频率要低得多。这些抗体是在体内抑制 GAD 的活性，还是针对 GAD 表达的神经元进行免疫介导的破坏，是更广泛的免疫过程的一部分，或者仅仅是独立的神经退行性过程破坏 GAD 表达的神经元的标志物，目前还不清楚。肌电图和 GAD 抗体的检测都有助于确诊 SPS。SPS 的治疗包括使用免疫调节疗法（浆细胞吸出术和静脉注射免疫球蛋白）以及苯二氮卓类药物和巴氯芬对症治疗。应避免使用三环类抗抑郁药和快速停药。
• Branching Ratios for the Reaction of Selected Carbonyl-Containing Peroxy Radicals with Hydroperoxy Radicals
  作者：Alam S. Hasson、Geoffrey S. Tyndall、John J. Orlando、Sukhdeep Singh、Samuel Q. Hernandez、Sean Campbell、Yesenia Ibarra

  DOI：10.1021/jp211799c

  日期：2012.6.21

  important chemical sink for organic peroxy radicals (RO2) in the troposphere is reaction with hydroperoxy radicals (HO2). Although this reaction is typically assumed to form hydroperoxides as the major products (R1a), acetyl peroxy radicals and acetonyl peroxy radicals have been shown to undergo other reactions (R1b) and (R1c) with substantial branching ratios: RO2 + HO2 → ROOH + O2 (R1a), RO2 + HO2 →

  对流层中有机过氧自由基（RO 2）的重要化学吸收剂是与氢过氧自由基（HO 2）的反应。尽管通常假定该反应会形成氢过氧化物作为主要产物（R1a），但已证明乙酰基过氧自由基和丙酮基过氧自由基会进行其他反应（R1b）和（R1c），并具有明显的支化比：RO 2 + HO 2 →ROOH + O 2（R1a），RO 2 + HO 2 →ROH + O 3（R1b），RO 2 + HO 2 →RO + OH + O 2（R1c）。理论工作表明，反应（R1b）和（R1c）可能是酰基过氧和α-羰基过氧自由基的一般特征。在这项工作中，得出了六个含羰基的过氧自由基的R1a–R1c的支化比：C 2 H 5 C（O）O 2，C 3 H 7 C（O）O 2，CH 3 C（O）CH 2 O 2，CH 3 C（O）CH（O 2）CH 3，CH 2 ClCH（O 2）C（O）CH 3和CH 2 ClC（CH 3）（O 2
• Oxidations by the system “hydrogen peroxide - manganese(IV) complex - acetic acid” — Part II. Hydroperoxidation and hydroxylation of alkanes in acetonitrile
  作者：Georgiy B Shul'pin、Georg Süss-Fink、John R Lindsay Smith

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00233-1

  日期：1999.4

  ethane, propane, normal butane and isobutane) can be also easily oxidized by the same reagent in acetonitrile solution, the conditions being very mild: low pressure (1–7 bar of the alkane) and low temperature (−22 to +27 °C). Catalyst turnover numbers attain 3100, the yield of oxygenated products is 22% based on the alkane. The yields of oxygenates are higher at low temperatures. The ratio of products

  高级烷烃（环己烷，正戊烷，正庚烷，甲基丁烷，2-和3-甲基戊烷，3-甲基己烷，顺式和反式十氢化萘）在20°C下在空气中于乙腈中被H 2 O 2氧化（或（IV）锰盐[L 2 Mn 2 O 3 ]（PF 6）2存在下（L ＝ 1,4,7-三甲基-1,4-7-三氮杂环壬烷）作为催化剂。反应混合物的必需组分是乙酸。2小时后的营业额达到3300，基于烷烃的氧化产物收率为46％。氧化最初提供相应的烷基氢过氧化物作为主要产物，但是随后这些化合物分解产生相应的酮和醇。反应的区域和键选择性很高：C（1）：C（2）：C（3）：C（4）≈1：40：35：35和1°：2°：3°是1： （15–40）：（180–300）。与十氢化萘的两种异构体反应，得到（用PPh 3处理后）在叔位羟基化的醇，如果是顺式，则顺式/反式比为〜2-十氢化萘，如果是反式十氢化萘，则约为30 （即在后者的情况下，反应是立体特异性的）。轻链烷
• Hydrogen Peroxide Oxygenation of Alkanes Including Methane and Ethane Catalyzed by Iron Complexes in Acetonitrile
  作者：Georgiy B. Shul'pin、Galina V. Nizova、Yuriy N. Kozlov、Laura Gonzalez Cuervo、Georg Süss-Fink

  DOI：10.1002/adsc.200303147

  日期：2004.2

  This paper describes an investigation of the alkane oxidation with hydrogen peroxide in acetonitrile catalyzed by iron(III) perchlorate (1), iron(III) chloride (2), iron(III) acetate (3) and a binuclear iron(III) complex with 1,4,7-triazacyclononane (4). The corresponding alkyl hydroperoxides are the main products. Nevertheless in the kinetic study of cyclohexane oxidation, the concentrations of oxygenates

  本文描述了高氯酸铁（III）（1），氯化铁（III）（2），乙酸铁（III）（3）和双核铁（III）络合物催化乙腈中过氧化氢对烷烃的氧化作用的研究。与1,4,7-三氮杂环壬烷（4）。相应的烷基氢过氧化物是主要产物。然而，在环己烷氧化的动力学研究中，在用三苯膦还原反应溶液（将环己基氢过氧化物转化为环己醇）后，测量了含氧化合物（环己酮和环己醇）的浓度。甲烷和乙烷也可以分别用高达30和70的TONs进行氧化。用1添加到氧化溶液中的氯离子激活高氯酸铁衍生物在乙腈中，而水作为添加剂使其失活2在H 2 ö 2分解过程。如果将1或2用作催化剂，则向反应混合物中添加的吡嗪-2-羧酸（PCA）会降低氧化速率，而化合物3和4仅在少量PCA的存在下才具有活性。对氧化动力学和选择性的研究表明，反应的机理是不同的。因此，在1、3 + PCA和4催化的氧化中+ PCA系统的主要氧化物质为羟基自由基，并且假定在2作为催