的五个单体氧
钒(V)配合物[VO(OME)(N ∩ O)2 ]与硝基或卤素取代的
喹啉-8-羟基钠盐
配体合成,并使用傅立叶其特征变换红外,1 H和13 C NMR,高分辨率质谱–电喷雾电离以及X射线衍射和UV-可见光谱。这些络合物在
乙腈水溶液中对H 2 O 2将惰性
烷烃氧化为烷基氢过氧化物具有很高的催化活性,含氧化合物的收率高达39%,周转数1780。实验动力学研究中,C 6 D 12和18 O 2标记实验和密度泛函理论(DFT)计算允许提出反应机理,其中包括形成HO·自由基作为活性氧化物质。HO·形成的机理似乎不同于通常被芬顿或类芬顿体系接受的机制。H 2 O 2向均质的活化发生在
过氧化氢与催化剂分子的
金属中心简单配位时,不需要改变
金属氧化态和形成HOO·自由基。这种活化与
喹啉8-
油酸酯
配体的氧化还原活性性质有关。实验确定的用于活化[VO(OCH 3)(5-Cl-quin)配合物的
环己烷的活化能2