特戊基过氧化氢 | 3425-61-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物 - 有机氢过氧化物
• 中文名称: 特戊基过氧化氢
• 中文别名: 1,1-二甲丙基过氧化氢
• 英文名称: tert-amyl hydroperoxide
• 英文别名: t-amyl hydroperoxide；2-hydroperoxy-2-methylbutane
• CAS: 3425-61-4
• 化学式: C₅H₁₂O₂
• 分子量: 104.149
• InChiKey: XRXANEMIFVRKLN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  -70°C
• 沸点：
  135.3°C (rough estimate)
• 密度：
  0.905
• 闪点：
  41℃
• LogP：
  2.9
• 物理描述：
  Liquid

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

ADMET

毒理性

• 副作用

神经毒素 - 其他中枢神经系统神经毒素 高铁血红蛋白血症 - 血液中增加的高铁血红蛋白的存在；这种化合物被归类为次要的毒性效应 毒性肺炎 - 由于吸入金属烟雾或有毒气体和蒸气引起的肺部炎症。

Neurotoxin - Other CNS neurotoxin Methemoglobinemia - The presence of increased methemoglobin in the blood; the compound is classified as secondary toxic effect Toxic Pneumonitis - Inflammation of the lungs induced by inhalation of metal fumes or toxic gases and vapors.

来源:Haz-Map, Information on Hazardous Chemicals and Occupational Diseases

毒理性

• 毒性数据

LC50 (大鼠) = 1,510 毫克/立方米

LC50 (rat) = 1,510 mg/m3

来源:Haz-Map, Information on Hazardous Chemicals and Occupational Diseases

安全信息

• 海关编码：
  2909600000

制备方法与用途

类别：氧化剂
毒性分级：中毒
急性毒性（经口）-大鼠 LD₅₀: 864 毫克/公斤；小鼠 LD₅₀: 450 毫克/公斤
爆炸物危险特性：与还原剂、铵盐、有机物、酸类及易燃物质混合时可能发生爆炸
可燃性危险特性：易燃；遇还原剂、铵盐、有机物、酸类及易燃物质混合时也可能引发燃烧
储运特性：应存放在通风良好且低温干燥的库房中，并与有机物、还原性物质、易燃物及强酸分开存放
灭火剂：推荐使用砂土或二氧化碳进行灭火
职业标准：短时间暴露极限（STEL）为 5 毫克/立方米

上下游信息

• 上游原料

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  2-甲基-2-丁醇	tert-Amyl alcohol	75-85-4	C5H12O	88.1497
  叔丁基过氧化氢	tert.-butylhydroperoxide	75-91-2	C4H10O2	90.1222

• 下游产品

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  二叔戊基过氧化物	di-tert-amyl peroxide	10508-09-5	C10H22O2	174.283
  ——	(1,1-dimethyl-propylperoxy)-methanol	17742-79-9	C6H14O3	134.175
  ——	1-t-pentylperoxyethanol	51452-08-5	C7H16O3	148.202

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  特戊基过氧化氢 在 ammonium cerium nitrate dihydrate 、 硫酸 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 1,1-二甲基丙基过氧自由基
  参考文献：
  名称：

  1,1-二甲基丙基过氧自由基在极性溶剂中的重组

  摘要：

  通过EPR光谱结合停止流方法研究了极性溶剂（水，甲醇及其混合物）中1,1-二甲基丙基过氧自由基的重组动力学，并确定了该反应的速率常数。过氧化Ce 4+硫酸盐和1,1-二甲基丙基氢过氧化物的溶液可产生过氧自由基。观察到的过氧自由基的EPR信号是单峰，其g因子为2.015±0.001，甲醇的线宽为ΔH =（1.36±0.02）×10 -3 T，ΔH =（9.7±0.2） ×10 -4 T（水）。（CH 3）2 C（O 2 ·）CH 2的测量速率常数298 K下的CH 3自由基重组为：2 k t =（3.9±0.4）×10 4 L mol -1 s -1（水）和2 k t =（5.2±0.5）×10 3 L mol -1 s -1的水甲醇。建立了ln（2 k t）与柯克伍德函数（ε-1）/（2ε+1）之间的线性关系，其中e是介质的介电常数，这表明非特异性溶剂化在重组中的重要作用三元过氧自由基。

  DOI：

  10.1134/s0023158416010031
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基丁烷 在 氢溴酸 、 氧气 作用下， 生成 特戊基过氧化氢
  参考文献：
  名称：

  Bell et al., Industrial and Engineering Chemistry, 1949, vol. 41, p. 2603

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  三聚丙烯 在 molybden bis-dioxo-propylenglycolate 特戊基过氧化氢 作用下， 以 2-甲基-2-丁醇 为溶剂， 反应 0.33h， 以3.3%的产率得到methyloxirane
  参考文献：
  名称：

  Sǎvoiu, Manuela; Angelescu, Emilian, Revue Roumaine de Chimie, 2001, vol. 46, # 3, p. 223 - 227

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Silver/manganese dioxide nanorod catalyzed hydrogen-borrowing reactions and <i>tert</i>-butyl ester synthesis
  作者：Huanhuan Luo、Yike Yang、Bobin Yang、Zhaojun Xu、Dawei Wang

  DOI：10.1177/1747519821989963

  日期：2021.7

  hydrogen-borrowing reactions in high yields and are also effective for the synthesis of tert-butyl esters from aryl cyanides and tert-butyl hydroperoxide in a short period of time. Mechanistic experiments revealed that this catalytic system acts as a Lewis acid in hydrogen-borrowing reactions, while the synthesis of tert-butyl esters occurs through a radical pathway. This is the first report on the excellent catalytic

  合成了银/二氧化锰（[受电子邮件保护] 2）纳米棒，并通过扫描电子显微镜，透射电子显微镜，能量色散X射线光谱，X射线粉末衍射和X射线光电子光谱对其进行了表征。发现[受电子邮件保护的] 2个纳米棒可以高产率地实现氢借入反应，并且还可以在短时间内有效地由芳基氰化物和叔丁基氢过氧化物合成叔丁基酯。机理实验表明，该催化体系在氢借位反应中起路易斯酸的作用，而叔丁基的合成丁酯通过自由基途径发生。这是关于[电子邮件保护的] 2纳米棒作为催化剂的出色催化活性的第一份报告。
• Synthesis and thermal properties of azo-peroxyesters
  作者：Jan Zawadiak、Barbara Hefczyc、Henryk Janeczek、Marek Kowalczuk

  DOI：10.1007/s00706-008-0023-4

  日期：2009.3

  derivatives of tert-butyl and tert-amyl hydroperoxides were obtained in reactions of azo acid chlorides with hydroperoxides in the presence of an inorganic base. Obtained azo-peresters possess two kinds of the labile functional groups: the azo group and also the perester group. The data from DSC experiments indicate that in the case of azo-perester derivatives of tert-amyl hydroperoxide, the perester group

  摘要在无机碱存在下，在偶氮酰氯与氢过氧化物的反应中，获得了叔丁基和叔戊基氢过氧化物的新的偶氮-过酸酯衍生物。所获得的偶氮-过酸酯具有两种不稳定的官能团：偶氮基和过酸酯基。DSC实验的数据表明，在叔丁基氢过氧化物的偶氮-过酸酯衍生物的情况下，与叔丁基衍生物相比，过酸酯基的分解温度略低，而在叔丁基衍生物的情况下，偶氮基的分解温度略高。具有叔戊基取代基的衍生物的情况。 图形概要
• Metal-Free Oxidative 1,2-Arylmethylation Cascades of <i>N</i>-(Arylsulfonyl)acrylamides Using Peroxides as the Methyl Resource
  作者：Fang-Lin Tan、Ren-Jie Song、Ming Hu、Jin-Heng Li

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b01419

  日期：2016.7.1

  1,2-arylmethylation cascades of N-(arylsulfonyl)acrylamides for the assembly of 2,2-disubstituted-N-arylbutanamides containing an all-carbon quaternary center is presented. This reaction enables the one-step formation of two new C–C bonds through a sequence of methylation/1,4-aryl migration/desulfonylation using an organic peroxide as the methyl resource with a broad substrate scope and excellent functional

  提出了一种新的，无金属的N-（芳基磺酰基）丙烯酰胺氧化1,2-芳基甲基化级联反应，用于组装含全碳季中心的2,2-二取代的N-芳基丁酰胺。该反应通过使用有机过氧化物作为甲基资源，具有广泛的底物范围和出色的官能团耐受性，通过一系列甲基化/ 1,4-芳基迁移/脱磺酰基反应，可以一步一步形成两个新的C–C键。
• Alkyl radical triggered<i>in situ</i>SO₂-capture cascades
  作者：Xiaolong Su、Honggui Huang、Wei Hong、Jianchao Cui、Menglin Yu、Yi Li

  DOI：10.1039/c7cc08362a

  日期：——

  An unprecedented in situ SO2-capture cascade triggered by alkyl radicals has been documented herein. Mechanistic investigations suggest that, triggered by alkyl radicals, SO2 was released in situ and subsequently fixed into polycyclic small molecules. A wide range of alkylsulfonyl substituted polycyclic compounds were easily prepared with high yields and good functional group tolerability.

  本文已记录了由烷基引发的前所未有的原位SO 2捕获级联反应。机理研究表明，SO 2在烷基自由基的作用下被原位释放，随后被固定在多环小分子中。容易制备各种烷基磺酰基取代的多环化合物，并具有高收率和良好的官能团耐受性。
• Oxidations by the reagent “O2–H2O2–vanadium derivative–pyrazine-2-carboxylic acid’. Part 12. Main features, kinetics and mechanism of alkane hydroperoxidation†
  作者：Georgiy B. Shul’pin、Yuriy N. Kozlov、Galina V. Nizova、Georg Süss-Fink、Sandrine Stanislas、Alex Kitaygorodskiy、Vera S. Kulikova

  DOI：10.1039/b101442k

  日期：——

  Various combinations of vanadium derivatives (n-Bu4NVO3 is the best catalyst) with pyrazine-2-carboxylic acid (PCA) catalyse the oxidation of saturated hydrocarbons, RH, with hydrogen peroxide and air in acetonitrile solution to produce, at temperatures <40 °C, alkyl hydroperoxides, ROOH, as the main primary products. These compounds are easily reduced with triphenylphosphine to the corresponding alcohols

  钒衍生物的各种组合（n -Bu 4 NVO 3是最好的催化剂），用吡嗪-2-羧酸（PCA）催化饱和烃RH的氧化，用过氧化氢和空气在乙腈溶液中的氧化，在<40°C的温度下生成烷基氢过氧化物ROOH作为主要催化剂农产品。这些化合物容易被三苯基膦还原成相应的醇，然后可以通过GLC定量测定。某些类似于PCA的氨基酸可以起到助催化剂的作用；但是，吡啶甲酸和咪唑-4,5-二羧酸的氧化速率和最终产物收率较低，而咪唑-4-羧酸和吡唑-3,5-二羧酸几乎没有活性。羟基自由基对烷烃RH的攻击引起氧化，从而产生烷基R 4。后者进一步与分子大气中的氧迅速反应。这样形成的过氧自由基ROO 3可以转化为氢过氧化物烷基。根据对环己烷氧化的动力学研究，我们得出结论，反应的限速步骤是含有一个配位PCA分子的复合物的单分子分解：VV（PCA）（H 2 O 2）→V IV（PCA）+HOO˙+ H +。在V IV由此物种发生反应形成进一步与第二H