2-(bromoethynyl)-3',5'-dimethylbiphenyl | 624745-98-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(bromoethynyl)-3',5'-dimethylbiphenyl
• 英文别名: 1-[2-(2-Bromoethynyl)phenyl]-3,5-dimethylbenzene
• CAS: 624745-98-8
• 化学式: C₁₆H₁₃Br
• 分子量: 285.183
• InChiKey: XDQZVTUAYAWWBI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.6
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(bromoethynyl)-3',5'-dimethylbiphenyl 在 正丁基锂 、 三叔丁基膦 、 palladium diacetate 、 potassium carbonate 、 gold(I) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 正己烷 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 2,6-bis(1,3-dimethylphenanthren-9-yl)-4H-dinaphtho[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]dithiazepine 3,3,5,5-tetraoxide
  参考文献：
  名称：

  通过水或甲醇催化双甲硅烷基乙缩醛缩合催化不对称质子化使支链α-羧酸脱氢

  摘要：

  我们报道了双硅基乙烯酮缩醛的高度对映选择性催化质子化。我们的方法可提供高对映体纯度和高收率的α-支链羧酸，包括非甾体抗炎性芳基丙酸（如布洛芬）。该过程可以纳入α-支链羧酸的整体脱硝过程，包括双重脱质子化和甲硅烷基化，然后进行催化不对称质子化。

  DOI：

  10.1002/anie.201905623
• 作为产物：
  描述：

  2-甲酰基苯硼酸 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 四(三苯基膦)钯 、 sodium carbonate 、 silver nitrate 作用下， 以 甲醇 、 乙二醇二甲醚 、 乙醇 、 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 41.0h， 生成 2-(bromoethynyl)-3',5'-dimethylbiphenyl
  参考文献：
  名称：

  Au-Cavitands：尺寸控制的芳烃-炔环异构化

  摘要：

  具有向内定向的反应中心和明确定义的结合口袋，Au(I) 功能化的间苯二酚 [4] 芳烃空腔已被证明可以催化分子转化。出现的反应性曲线不同于其他 Au(I) 催化剂。结合袋的附加约束产生了底物可能必须装入间苯二酚袋的可能性；我们的假设是，与可用空间匹配的底物与不匹配的底物具有不同的反应结果。在此，我们报告了具有可变炔烃和芳烃组成的炔烃-芳烃底物的分子内环化。我们看到支架尺寸最显着地决定了反应性，特别是当基材的特征经过特别设计时。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2020.152333

文献信息

• Synthesis of Phenanthrenes and Polycyclic Heteroarenes by Transition-Metal Catalyzed Cycloisomerization Reactions
  作者：Victor Mamane、Peter Hannen、Alois Fürstner

  DOI：10.1002/chem.200400220

  日期：2004.9.20

  Readily available biphenyl derivatives containing an alkyne unit at one of their ortho-positions are converted into substituted phenanthrenes on exposure to catalytic amounts of either PtCl2, AuCl, AuCl3, GaCl3 or InCl3 in toluene. This 6-endo-dig cyclization likely proceeds through initial pi-complexation of the alkyne unit followed by interception of the resulting eta2-metal species by the adjacent

  在暴露于催化量的甲苯中的PtCl2，AuCl，AuCl3，GaCl3或InCl3时，容易获得的在邻位之一含有炔单元的联苯衍生物会转化为取代的菲。这种6-endo-dig环化反应可能是通过炔烃单元的最初pi络合反应进行，然后被相邻的芳烃环截获所得的eta2-金属。该反应固有地是模块化的，从而允许实质性的结构变化并允许在菲产物的任何位点上引入取代基。此外，它容易扩展到杂环系列，例如制备苯并吲哚，苯并咔唑，萘噻吩以及桥头氮杂环如吡咯并[1,2-a]喹啉。根据选择的催化剂，带有卤代炔单元的联芳基可以转化为相应的10-卤菲或异构体的9-卤菲。在后一种情况下，最好以金属亚乙烯基作为反应性中间体来解释伴随的1，2-卤化物移位。通过一系列与抗癌药康布雷他汀A-4的近亲相接的多加氧菲的全合成，以及阿波啡碱生物碱O-的全合成，可以说明这种制备多环芳烃的新方法的范围。甲基-脱氢异piline及其天然对称的二聚体
• A Flexible Metal-Catalyzed Synthesis of Highly Substituted Aryl Phenanthrenyl Selenides
  作者：Wontaeck Lim、Young Ho Rhee

  DOI：10.1002/ejoc.201201340

  日期：2013.1

  development of highly substituted phenanthrenyl phenyl selenides 4 and 6 by metal-catalyzed cyclization of o-phenylarylalkynes species 1 was successfully performed. The selectivity for 9- and 10-selenyl phenanthrenes was perfectly controlled by indium(III) and gold(I) catalysts, and the reactions proceed through different pathways. For the In(OTf)3 catalyst system, 6-endo cyclization of alkyne 3 gives

  描述了一种制备二芳基硒化物的有效方法，这在生物学和材料科学中很重要。具体而言，通过金属催化的邻苯芳基炔类物质 1 的环化，成功开发了高度取代的菲基苯基硒化物 4 和 6。9-和10-硒基菲的选择性由铟（III）和金（I）催化剂完美控制，反应通过不同的途径进行。对于 In(OTf)3 催化剂体系，炔烃 3 的 6-内环化得到产物 4，其中保留了硒基团。相比之下，对于 AuCl(IPr)/AgSbF6 催化剂体系，金属-炔配合物 2 转化为亚乙烯基-金中间体 5 得到产物 6，其中硒基团迁移。各种基材，甚至电子不良的基材，
• Gold- or Indium-Catalyzed Cross-Coupling of Bromoalkynes with Allylsilanes through a Concealed Rearrangement
  作者：M. Elena de Orbe、Margherita Zanini、Ophélie Quinonero、Antonio M. Echavarren

  DOI：10.1021/acscatal.9b02314

  日期：2019.9.6

  The gold(I)-catalyzed reaction of bromoalkynes with allylsilanes gives 1,4-enynes in a formal cross-coupling reaction. Mechanistic studies revealed the involvement of gold(I) vinylidenes or vinylidenephenonium gold(I) cations depending on the substituent on the bromoalkyne. In the case of bromo arylalkynes, the vinylidenephenonium gold(I) cations lead to 1,4-enynes via a 1,2-aryl rearrangement. The same reactivity has been observed in the presence of InBr3.