dimethyl (2R,6S)-2,6-bis[(tert-butoxycarbonyl)amino]heptanedioate | 354576-23-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: dimethyl (2R,6S)-2,6-bis[(tert-butoxycarbonyl)amino]heptanedioate
• 英文别名: (2R,6S)-dimethyl-2,6-bis(tert-butoxycarbonylamino)heptanedioate；dimethyl (2S,6R)-2,6-bis-tert-butoxycarbonylaminoheptanedioate；dimethyl (2S,6R)-2,6-bis[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]heptanedioate
• CAS: 354576-23-1；370860-89-2
• 化学式: C₁₉H₃₄N₂O₈
• 分子量: 418.488
• InChiKey: RGQOTTDKMSSJRC-BETUJISGSA-N

物化性质

• 沸点：
  525.4±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.117±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  129
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl (2R,6S)-2,6-bis[(tert-butoxycarbonyl)amino]heptanedioate 在 盐酸 、 methyloxirane 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 13.0h， 以98%的产率得到(2R,6S)-2,6-diaminoheptanedioic acid
  参考文献：
  名称：

  通过硼氢化-铃木交叉偶联对映体纯的α-氨基酸合成。

  摘要：

  Garner醛衍生的亚甲基烯烃5和相应的苄氧羰基化合物25与9-BBN-H进行氢硼化，然后与芳基和乙烯基卤化物进行钯催化的Suzuki偶联反应。一锅水解氧化后，分离出一系列已知和新颖的非蛋白氨基酸作为其N保护的衍生物。这些新颖的有机硼烷高丙氨酸阴离子当量是在温和条件下产生的，并且具有宽泛的官能团耐受性：富电子和贫芳香族碘化物和溴化物（以及乙烯基溴化物）都经过有效的Suzuki偶联。还介绍了此方法的扩展，以制备介孔DAP，R，R-DAP和R，R-DAS。

  DOI：

  10.1021/jo010865a
• 作为产物：
  描述：

  2-叔丁氧羰基氨基丙烯酸甲酯 在 (+)-[(COD)Rh(S,S-Et-DuPHOS)]OTf N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 重铬酸吡啶 、 9-borabicyclo[3.3.1]nonane dimer 、 氢气 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 40.0 ℃ 、1.72 MPa 条件下， 反应 12.5h， 生成 dimethyl (2R,6S)-2,6-bis[(tert-butoxycarbonyl)amino]heptanedioate
  参考文献：
  名称：

  通过硼氢化-铃木交叉偶联对映体纯的α-氨基酸合成。

  摘要：

  Garner醛衍生的亚甲基烯烃5和相应的苄氧羰基化合物25与9-BBN-H进行氢硼化，然后与芳基和乙烯基卤化物进行钯催化的Suzuki偶联反应。一锅水解氧化后，分离出一系列已知和新颖的非蛋白氨基酸作为其N保护的衍生物。这些新颖的有机硼烷高丙氨酸阴离子当量是在温和条件下产生的，并且具有宽泛的官能团耐受性：富电子和贫芳香族碘化物和溴化物（以及乙烯基溴化物）都经过有效的Suzuki偶联。还介绍了此方法的扩展，以制备介孔DAP，R，R-DAP和R，R-DAS。

  DOI：

  10.1021/jo010865a

文献信息

• A straightforward stereoselective synthesis of meso-, (S,S)- and (R,R)-2,6-diaminopimelic acids from cis-1,4-diacetoxycyclohept-2-ene
  作者：Yukako Saito、Takumi Shinkai、Yuichi Yoshimura、Hiroki Takahata

  DOI：10.1016/j.bmcl.2007.07.106

  日期：2007.11

  A straightforward synthesis of meso-2,6-diaminopimelic acid (DAP) meso-1 was developed from 1,4-diacetoxycyclohept-2-ene (2) via an oxidative ring cleavage. Subsequently, an enantio-divergent synthesis of (S,S)- and (R,R)-1 was performed using a homochiral monoacetate 7 available from 2 by enzymatic desymmetrization.

  由1,4-二乙酰氧基环庚-2-烯（2）通过氧化环裂解开发了meso-2,6-二氨基庚二酸（DAP）meso-1的简单合成方法。随后，使用从2购得的高手性单乙酸酯7通过酶促脱对称化进行（S，S）-和（R，R）-1的对映异构合成。
• Synthesis of bis-α-amino acids through proline catalyzed asymmetric α-amination of higher homologs of Garner's aldehyde
  作者：Ramu Petakamsetty、Ram Pada Das、Ramesh Ramapanicker

  DOI：10.1016/j.tet.2014.10.048

  日期：2014.12

  A very convenient synthesis of bis-α-amino acids from the higher homologs of Garner's aldehyde is reported. The key step is proline catalyzed asymmetric amination of the aldehydes using dibenzylazodicarboxylate. The aldehydes used are either commercially available or can easily be prepared from aspartic or glutamic acid. One of the two chiral centers in the bis-amino acids comes from the aldehyde and

  据报道，由加纳醛的较高同系物非常方便地合成双-α-氨基酸。关键步骤是使用二苄基偶氮二羧酸酯脯氨酸催化醛的不对称胺化。所用的醛可以商购获得，或者可以容易地由天冬氨酸或谷氨酸制备。双氨基酸中的两个手性中心之一来自醛，另一个通过脯氨酸催化反应生成，它们的收率很高，且非对映选择性很高（93-99％）。报告的路线提供了合成具有所需立体化学结果的标题化合物的一般方法。
• A concise, stereoselective synthesis of meso-2,6-diaminopimelic acid (DAP)
  作者：Philip N Collier、Ian Patel、Richard J.K Taylor

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)01150-9

  日期：2001.8

  The preparation of meso-2,6-diaminopimelic acid 1 is described. The key step in the synthesis is Suzuki coupling of the novel organoboron homoalanine equivalent 3 with methyl (2Z)-3-bromo-2-[(tert-butoxycarbonyl)amino]-2-propenoate 5. (C) 2001 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• General Stereoselective Synthesis of Chemically Differentiated α-Diamino Acids:  Synthesis of 2,6-Diaminopimelic and 2,7-Diaminosuberic Acids
  作者：Nicolás Hernández、Víctor S. Martín

  DOI：10.1021/jo0155714

  日期：2001.7.1