1-benzyl-6-fluoro-1H-indole

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 1-benzyl-6-fluoro-1H-indole
• 英文别名: 1-benzyl-6-fluoroindole；6-fluoro-1-benzylindole
• 化学式: C₁₅H₁₂FN
• 分子量: 225.265
• InChiKey: XEBXDNXJEJEQFE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  4.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-benzyl-6-fluoro-1H-indole 在 水 、 碘 、 chloramine-B 、 potassium carbonate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 12.0h， 以80%的产率得到1-benzyl-6-fluoroindoline-2,3-dione
  参考文献：
  名称：

  使用氯胺-B 碘催化氧化 N-取代的吲哚：一种简便实用的靛红方法

  摘要：

  探索了一种在温和反应条件下使用氯胺-B 碘催化氧化N-取代吲哚的有效方法。发现该反应对多种官能团具有耐受性，并以中等至极好的产率提供相应的靛红。此外，还实现了该方法在3-羟基吲哚和N-甲基靛红肟的一锅法合成中的应用。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201600061
• 作为产物：
  描述：

  2-(4-fluoro-2-nitro-phenyl)-ethanol 在 nickel(II) triflate 、 氢气 、 1,2-双(二环己基磷基)-乙烷 作用下， 以 甲醇 、 正庚烷 为溶剂， 20.0~120.0 ℃ 、300.01 kPa 条件下， 反应 11.0h， 生成 1-benzyl-6-fluoro-1H-indole
  参考文献：
  名称：

  镍催化氨基醇及醇类直接合成N-取代吲哚

  摘要：

  报道了在无添加剂和无碱条件下从氨基醇和醇合成N-取代吲哚的单锅级联方法，释放的水是唯一的化学计量副产物。市售的稳定型 Ni(OTf) 2盐与 1,2-双（二环己基膦基）乙烷 (dcype) 相结合，对于这种前所未有的催化转化非常有效。在反应条件下使用范围广泛的底物，包括芳香族和脂肪族伯醇、环状和非环状仲醇以及各种取代的 2-氨基苯基乙醇，以提供各种N-烷基化吲哚。机理研究表明，反应通过串联N-通过氢自动转移进行烷基化，然后是N-烷基化醇中间体的环化。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c03617

文献信息

• Pd-Catalyzed Direct and Selective CH Functionalization: C3-Acetoxylation of Indoles
  作者：Qiang Liu、Gang Li、Hong Yi、Pan Wu、Jie Liu、Aiwen Lei

  DOI：10.1002/chem.201002547

  日期：2011.2.18

  one! A novel Pd‐catalyzed direct and selective C3‐acetoxylation of indole derivatives has been accomplished (see scheme). This selective CH activation reaction was implemented without the assistance of directing groups and took place under mild conditions. The kinetic study revealed that the reaction was zero‐order with respect to the oxidant and first‐order with respect to the indole derivatives.

  被选中的人或事物！已经完成了新颖的钯催化吲哚衍生物的直接和选择性C3-乙酰氧基化反应（参见方案）。这种选择性Ç  ħ活化反应没有定位基团的协助下实现，并且在温和的条件下发生的。动力学研究表明，相对于氧化剂，反应是零级的；对于吲哚衍生物，反应是一级的。
• Cobalt-Catalyzed Defluorosilylation of Aryl Fluorides via Grignard Reagent Formation
  作者：Soobin Lim、Hyungdo Cho、Jongheon Jeong、Minjae Jang、Hyunseok Kim、Seung Hwan Cho、Eunsung Lee

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c02752

  日期：2020.9.18

  cheap electrophilic silicon source with magnesium. This method is compatible with various silicon sources and can be operated under aerobic conditions. Mechanistic studies support the in situ formation of a Grignard reagent, which is captured by the electrophilic silicon source.

  碳-氟键的过渡金属催化转化不仅解决了一个有趣的难题，即具有挑战性的键激活，而且还提供了新的合成策略，其中相对惰性的CF键转换为通用的官能团。在本文中，我们报告了使用便宜的亲电硅源和镁的芳基氟化物的钴催化的甲硅烷基化反应。该方法与各种硅源兼容，可以在有氧条件下运行。机理研究支持格氏试剂的原位形成，该试剂被亲电子硅源捕获。
• Room-Temperature Palladium(II)-Catalyzed Direct 2-Arylation of Indoles with Tetraarylstannanes
  作者：Yuxia Liu、Dong Xue、Chao Wang、Linjuan Huang

  DOI：10.1055/s-0040-1707196

  日期：2020.10

  A palladium(II)-catalyzed direct 2-arylation of indoles by tetraarylstannanes with oxygen (balloon) as the oxidant at room temperature has been developed. Various tetraarylstannanes can be employed as aryl sources for 2-arylation of indoles in up to 89% yield, providing a practical and efficient catalytic protocol for accessing 2-arylindoles.

  已开发出钯 (II) 催化的四芳基锡烷与氧（气球）作为氧化剂在室温下直接对吲哚进行 2-芳基化反应。各种四芳基锡烷可用作吲哚 2-芳基化的芳基来源，产率高达 89%，为获得 2-芳基吲哚提供了实用且有效的催化方案。
• Chiral Macrocycle‐Enabled Counteranion Trapping for Boosting Highly Efficient and Enantioselective Catalysis
  作者：Rui Ning、Hao Zhou、Shi‐Xin Nie、Yu‐Fei Ao、De‐Xian Wang、Qi‐Qiang Wang

  DOI：10.1002/anie.202003673

  日期：2020.6.26

  manipulated for tuning the catalysis process. In parallel to well‐developed crown ether‐based cation‐binding catalysis, a macrocycle‐enabled counteranion trapping strategy is presented for boosting highly efficient and enantioselective catalysis. A set of bis‐diarylthiourea macrocycles containing two BINOL moieties were designed and synthesized. They possess a well‐confined chiral cavity and strong binding

  可以定制量身定制的大环化合物实现紧密结合，以调节催化过程。与发达的基于冠醚的阳离子结合催化同时，提出了大环活化的对负离子捕获策略，以促进高效和对映选择性催化。设计并合成了一组包含两个BINOL部分的双-二芳基硫脲大环。它们具有密闭的手性腔，对二磺酸根阴离子具有很强的结合亲和力。由于紧密结合，仅1 mol％的大环化合物与1 mol％的乙二磺酸结合可以促进吲哚与亚胺的Friedel-Crafts反应中优异的转化率和高达99％ee。单独的酸或大环化合物不提供任何反应性。
• Catalytic Electrophilic C−H Borylation Using NHC⋅Boranes and Iodine Forms C2-, not C3-, Borylated Indoles
  作者：John S. McGough、Jessica Cid、Michael J. Ingleson

  DOI：10.1002/chem.201702060

  日期：2017.6.16

  that this is due to C3 to C2 boron migration facilitated by the absence of exogenous Brønsted bases. Thus this C−H borylation methodology proceeds under sufficiently Brønsted acidic conditions to enable the thermodynamic C2‐borylated indole isomer to be formed instead of the C3 borylated‐isomer. This demonstrates that electrophilic C−H borylation can be used to access a wider range of borylated regioisomers

  N-杂环卡宾硼烷活化（NHC⋅BH 3）由I 2使杂芳烃的形成与H的无金属催化C-H硼化2作为副产物的方法，它使用仅长凳稳定前体。使用NHC⋅BH吲哚的硼化3 / I 2与其他催化亲电CH硼化方法相比，仅能生产C2硼化的吲哚。机理研究表明，这是由于缺乏外源布朗斯台德碱促进了C3向C2硼的迁移。因此，这种CH硼化方法在足够的布朗斯台德酸性条件下进行，以形成热力学C2硼化的吲哚异构体，而不是C3硼化的异构体。这表明亲电CH硼化可以用于比迄今为止报道的更广泛的硼化区域异构体。