diethyl 1-fluoro-2-(p-tolyl)-2-oxoethylphosphonate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: diethyl 1-fluoro-2-(p-tolyl)-2-oxoethylphosphonate
• 英文别名: diethyl 1-fluoro-2-oxo-2-(p-tolyl)ethylphosphonate；2-Diethoxyphosphoryl-2-fluoro-1-(4-methylphenyl)ethanone
• 化学式: C₁₃H₁₈FO₄P
• 分子量: 288.256
• InChiKey: SBVFUYJJGZXDDO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  β-硝基苯乙烯 、 diethyl 1-fluoro-2-(p-tolyl)-2-oxoethylphosphonate 在 Ni(II) bis[N,N’-dibenzylcyclohexane-1,2-diamine]dibromide 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 以96%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  在镍络合物存在下，将α-氟代β-酮膦酸酯催化不对称共轭加成到硝基烯烃中

  摘要：

  描述了α-氟β-酮膦酸酯与手性镍配合物促进的硝基烯烃的催化对映选择性共轭加成反应。在温和的反应条件下用硝基烯烃处理α-氟代β-酮膦酸酯，得到相应的迈克尔加成物，其具有氟化的立体立体异构中心，具有出色的对映选择性（最高> 99％ee）。

  DOI：

  10.1016/j.jfluchem.2015.04.021
• 作为产物：
  描述：

  对甲苯磺酰氧甲基膦酸二乙酯 在 cesium fluoride 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 2-甲基-2-丁醇 为溶剂， 反应 24.5h， 生成 diethyl 1-fluoro-2-(p-tolyl)-2-oxoethylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  氟甲基膦酸二乙酯与酯的缩合：α-氟-β-酮膦酸二乙酯的另一种合成途径

  摘要：

  已经开发了用于制备外消旋α-氟-β-酮膦酸二乙酯的通用且操作简单的新方法。在-78℃下，将LDA加入到氟甲基膦酸二乙酯和芳族，杂芳族和脂族酯在THF中的溶液中，以良好或高收率得到相应的α-氟-β-酮膦酸二乙酯。

  DOI：

  10.1016/j.jfluchem.2018.04.014

文献信息

• Synthesis of α-Fluoro-β-keto Phosphonates from α-Fluoro Phosphonoacetatic Acid
  作者：Dae Young Kim、Young Jae Choi

  DOI：10.1080/00397919808006848

  日期：1998.4

  Abstract A new synthesis of α-fluoro-β-keto phosphonates, via acylation reaction of α-fluoro phosphonoacetate dianion with carboxylic acid chlorides followed by decarboxylation, is described.

  摘要 描述了通过 α-氟膦酰基乙酸酯二阴离子与羧酸氯化物的酰化反应，然后脱羧，合成 α-氟代-β-酮膦酸酯的新方法。
• Rh‐Catalyzed Hydration/C−F Bond Cleavage of Fluorinated Diazoalkanes Enabling Synthesis of α‐Fluoro‐β‐ketophosphonates
  作者：Qian Wang、Jiang Liu、Haibo Mei、Romana Pajkert、Gerd‐Volker Röschenthaler、Jianlin Han

  DOI：10.1002/adsc.202300595

  日期：2023.9.5

  (β-Diazo-α,α-difluoroethyl)phosphonates have been emerging as useful building blocks in organic synthetic chemistry in recent years, which can be used as diazo analog or masked carbene for the rapid assembly of difluoromethylene phosphonate-containing compounds. Herein, we elaborate a method for the synthesis of α-fluoro-β-ketophosphonates from hydration/C−F bond cleavage of in situ generated (β-amino-α

  近年来，(β-重氮-α,α-二氟乙基)膦酸酯已成为有机合成化学中有用的构建单元，可用作重氮类似物或掩蔽卡宾，用于快速组装含二氟亚甲基膦酸酯的化合物。在此，我们详细阐述了一种通过 Rh-卡宾中间体，通过原位生成的 (β-氨基-α,α-二氟乙基)膦酸酯的水合/C−F 键断裂来合成 α-氟-β-酮膦酸酯的方法。该反应可耐受多种（β-氨基-α,α-二氟乙基）膦酸酯，以良好的产率提供 α-氟-β-酮膦酸酯。该反应以原位生成的水为偶联伙伴，代表了(β-重氮-α,α-二氟乙基)膦酸酯的反应，也是生成具有生物活性的α-氟-β-酮膦酸酯的方法。
• Acylation of α-fluorophosphonoacetate derivatives using magnesium chloride-triethylamine
  作者：Dae Young Kim、Yong Mi Lee、Young Jae Choi

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00807-8

  日期：1999.11

  Acylation of alpha-fluorophosphonoacetate derivatives in the presence of magnesium chloride-triethylamine has been described. Acylations of triethyl alpha-fluorophosphonoacetate 1 and diethyl alpha-fluorophosphonoacetic acid 7 were proceeded under mild conditions to provide alpha-fluoro-beta-keto esters 3 and alpha-fluoro-beta-keto phosphonates 9, respectively, in high yields. (C) 1999 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Catalytic asymmetric conjugate addition of α-fluoro β-ketophosphonates to nitroalkenes in the presence of nickel complexes
  作者：Hyun Ji Sung、Joo Yang Mang、Dae Young Kim

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2015.04.021

  日期：2015.10

  The catalytic enantioselective conjugate addition reaction of α-fluoro β-ketophosphonates to nitroalkenes promoted by chiral nickel complexes is described. Treatment of α-fluoro β-ketophosphonates with nitroalkenes under mild reaction conditions afforded the corresponding Michael adducts containing fluorinated quaternary stereogenic center with excellent enantioselectivity (up to >99% ee).

  描述了α-氟β-酮膦酸酯与手性镍配合物促进的硝基烯烃的催化对映选择性共轭加成反应。在温和的反应条件下用硝基烯烃处理α-氟代β-酮膦酸酯，得到相应的迈克尔加成物，其具有氟化的立体立体异构中心，具有出色的对映选择性（最高> 99％ee）。
• Condensation of diethyl fluoromethylphosphonate with esters: An alternative synthetic route to diethyl α-fluoro-β-ketophosphonates
  作者：Karen V. Tarasenko、Vadim D. Romanenko、Alexander E. Sorochinsky

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2018.04.014

  日期：2018.7

  New general and operationally simple method for preparation of racemic diethyl α-fluoro-β-ketophosphonates has been developed. Addition of LDA to solution of diethyl fluoromethylphosphonate and aromatic, heteroaromatic and aliphatic esters in THF at −78 °C afforded the corresponding diethyl α-fluoro-β-ketophosphonates in good to high yields.

  已经开发了用于制备外消旋α-氟-β-酮膦酸二乙酯的通用且操作简单的新方法。在-78℃下，将LDA加入到氟甲基膦酸二乙酯和芳族，杂芳族和脂族酯在THF中的溶液中，以良好或高收率得到相应的α-氟-β-酮膦酸二乙酯。