1-(2-甲基环己-1-烯-1-基)乙酮 | 2047-97-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 1-(2-甲基环己-1-烯-1-基)乙酮
• 英文名称: 2-methyl-1-acetyl-1-cyclohexene
• 英文别名: 1-acetyl-2-methylcyclohexene；Ethanone, 1-(methylcyclohexenyl)-；1-(2-methylcyclohexen-1-yl)ethanone
• CAS: 2047-97-4
• 化学式: C₉H₁₄O
• 分子量: 138.21
• InChiKey: ZLSWYDUVHMPLTD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(2-甲基环己-1-烯-1-基)乙酮 在 乙醚 、 氢碘酸 、 sodium 作用下， 生成 1-乙基-2-甲基环己烷
  参考文献：
  名称：

  Kipping; Perkin, Journal of the Chemical Society, 1890, vol. 57, p. 16

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-1-环己烯 在 aluminum oxide zinc(II) iodide 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 1-(2-甲基环己-1-烯-1-基)乙酮
  参考文献：
  名称：

  氧化铝催化的酰化环烯烃的异构化

  摘要：

  使用乙酸酐/氯化锌体系将同系列的环状烯烃及其相应的1-甲基衍生物酰化。经过适当的分析，通过吸附在中性氧化铝上将所得混合物定量异构化成共轭烯酮。给出了详细的通用实验程序。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)81902-x

文献信息

• Mild conversion of propargylic alcohols to α,β-unsaturated enones in ionic liquids (ILs); a new ‘metal free’ life for the Rupe rearrangement
  作者：Ganesh C. Nandi、Benjamin M. Rathman、Kenneth K. Laali

  DOI：10.1016/j.tetlet.2013.09.028

  日期：2013.11

  free protocol for the conversion of propargylic alcohols to cyclic and acyclic α,β-unsaturated enones via the Rupe rearrangement is reported. The method utilizes the Brønsted acidic ionic liquid [BMIM-SO3H][OTf] as catalyst and [BMIM][PF6] as solvent and offers the potential for recycling and reuse of the IL solvent. The feasibility to synthesize bicyclic fused cyclopentenone derivatives via a Rupe → Aldol → Nazarov

  报道了通过Rupe重排将炔丙醇转化为环状和无环α，β-不饱和烯酮的温和且无选择性的过渡金属方案。该方法利用布朗斯台德酸性离子液体[BMIM-SO 3 H] [OTf]作为催化剂，[BMIM] [PF 6 ]作为溶剂，为IL溶剂的再循环和再利用提供了潜力。还证明了利用该方案经由Rupe→Aldol→Nazarov序列合成双环稠合的环戊烯酮衍生物的可行性。
• Organic reactions with polyphosphoric acid—VIII
  作者：S.B. Kulkarni、Sukh Dev

  DOI：10.1016/0040-4020(68)88004-4

  日期：——

  Intramolecular acylation with lactones in polyphosphoric acid has been extended to γ- and δ-lactones with angular methyls. It is further shown that hydroxy acids can conveniently replace the corresponding lactones in such reactions. The reaction has also been applied to simple esters.

  多磷酸中内酯的分子内酰化作用已扩展为具有角甲基的γ-和δ-内酯。进一步表明，在这种反应中，羟基酸可以方便地代替相应的内酯。该反应也已经应用于简单的酯。
• Synthesis of 2-Substituted 7-Hydroxybenzofuran-4-carboxylates via Addition of Silyl Enol Ethers to <i>o</i>-Benzoquinone Esters
  作者：Michael E. Jung、Felix Perez

  DOI：10.1021/ol900416x

  日期：2009.5.21

  Mukaiyama Michael addition of silyl enol ethers 13 to the 1,2-quinone-4-carboxylate 6 (formed in situ by oxidation of the catechol ester 8) afforded the 2-subsituted 7-hydroxybenzofuran-4-carboxylates 14 in fair to good yields. Alkyl and aryl systems work well, but highly electron-rich silyl enol ethers could not be used because of competing oxidation.

  Mukaiyama Michael 将甲硅烷基烯醇醚13加成到 1,2-醌-4-羧酸酯6（通过儿茶酚酯8的氧化原位形成）提供了 2-取代的 7-羟基苯并呋喃-4-羧酸酯14，收率一般到良好. 烷基和芳基体系工作良好，但由于竞争氧化，不能使用高度富电子的甲硅烷基烯醇醚。
• Synthetic approach to analogues of betulinic acid
  作者：Michael E. Jung、Brian A. Duclos

  DOI：10.1016/j.tet.2006.07.023

  日期：2006.10

  2-Methylcyclohexane-1,3-dione 14 was converted via the Wieland–Miescher analogue 15 into the 6-silyloxy-2,5,5,8a-tetramethyldecalin-1-one 21 by an efficient process. Several routes were examined to transform this compound into the pentacyclic triterpene skeleton of betulinic acid and its structural analogues. For example, the iodide 39, easily prepared from 21, was converted via a Sonogashira-hydroboration–Suzuki

  通过高效的方法，通过Wieland-Miescher类似物15将2-甲基环己烷-1,3-二酮14转化为6-甲硅烷氧基-2,5,5,8a-四甲基十氢化萘-1-酮21。研究了几种途径将该化合物转化为桦木酸及其结构类似物的五环三萜骨架。例如，碘化物39很容易由21制备，通过Sonogashira-硼氢化-铃木工艺转化为E-三烯45。使用苯并蒽酮敏化剂对45进行光解后得到Z-三烯43。但是，所有试图使该三烯43环化成环己二烯47的尝试（通过光化学或热学方法是电环化的，金属催化的方法，氧化和自由基环化）均未能产生关键的五环材料。
• Catalytic Enantioselective Construction of β-Quaternary Carbons via a Conjugate Addition of Cyanide to β,β-Disubstituted α,β-Unsaturated Carbonyl Compounds
  作者：Yuta Tanaka、Motomu Kanai、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/ja1035286

  日期：2010.7.7

  The first general catalytic enantioselective conjugate addition of cyanide to beta,beta-disubstituted alpha,beta-unsaturated ketones and N-acylpyrroles was developed using a strontium catalyst derived from Sr(O(i)Pr)(2) and new chiral ligand 5. The reaction exhibited excellent enantioselectivity and a wide substrate scope using 0.5-10 mol % catalyst. 1,4-Adducts containing beta-quaternary carbons were

  使用衍生自 Sr(O(i)Pr)(2) 和新手性配体 5 的锶催化剂，开发了第一个通用催化对映选择性共轭加成氰化物到 β、β-二取代 α、β-不饱和酮和 N-酰基吡咯。该反应表现出优异的对映选择性和广泛的底物范围，使用 0.5-10 mol% 的催化剂。含有 β-季碳的 1,4-加合物仅在 1,2-加合物上产生。锶催化剂的 ESI-MS 分析表明活性催化剂是三金属 Sr/5 = 3:5 配合物。独特的 1,4-选择性部分是由于锶络合物能够促进 1,2-加合物的逆氰化反应和高度对映选择性的共轭氰化反应。

表征谱图