tris(hexafluoroacetylacetonato)gadolinium(III) dihydrate | 20558-32-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: tris(hexafluoroacetylacetonato)gadolinium(III) dihydrate
• 英文别名: Gd(hexafluoroacetylacetonate)₃*2H₂O；Gd(hfac)₃*2H₂O；Gd(hfac)₃·2H₂O；Gd(hexafluoroacetylacetonate)₃(H₂O)₂；Gd(hfa)₃(H₂O)₂；[Gd(1,1,1,5,5,5-hexafluoropentane-2,4-dionate)₃(H₂O)₂]；Gd^III(hfac)₃(H₂O)₂；gadolinium(III) hexafluoroacetylacetonate dihydrate；[Gd(hfac)₃(H₂O)₂]；Gd(hexafluoroacetylacetonate)3·2H2O
• CAS: 20558-32-1
• 化学式: 3C₅HF₆O₂*Gd*2H₂O
• 分子量: 814.437
• InChiKey: SGQNXXDYHWBMMB-UAIGNFCESA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.1
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  71.63
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tris(hexafluoroacetylacetonato)gadolinium(III) dihydrate 、 N-phenyl-N-tert-butylhydroxylamine 在 silver(l) oxide 作用下， 以 二氯甲烷 、 正庚烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以33%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  设计的d（3-）-一氧化氮配位化合物中最强的铁磁耦合

  摘要：

  三种新颖的（（III）-自由基配合物[Gd III（hfac）3（H 2 O）（L）] [ Gd-L ; L =合成叔丁基苯基硝基氧（phNO）及其衍生物（叔丁基3-甲苯基硝基氧化物和叔丁基4-叔丁基丁基硝基氧）]，所有化合物均表现出铁磁耦合，并遵循以下经验关系：out-来自自由基π系统的Gd离子在平面上的配位关系有利于铁磁耦合。特别是，Gd-phNO在Gd–O–N–C sp 2周围具有相当大的扭转角（平均69.8（9）°），并且最大的铁磁耦合参数（2J / k B = +18.0（4）K）在已知的Gd-氮氧化合物中。我们的分子设计的有效性是在磁结构关系分析的基础上，结合许多文献数据（包括各种顺磁性连接基团）进行评估的。

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.6b01072
• 作为产物：
  描述：

  六氟乙酰丙酮 、 gadolinium(III) chloride hexahydrate 在 NH₃ 作用下， 以 乙醚 、 水 为溶剂， 生成 tris(hexafluoroacetylacetonato)gadolinium(III) dihydrate
  参考文献：
  名称：

  一系列基于稀土的单链磁铁：玩弄各向异性

  摘要：

  介绍了第一个基于稀土的单链磁铁系列。通式 [M(hfac)3(NITPhOPh)] 的化合物，其中 M = Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er 或 Yb，PhOPh 是硝酰基-硝基氧自由基 (2,4'-benzoxo-4 ,4,5,5-四甲基咪唑啉-1-oxyl-3-oxide)，已在结构上表征并发现是同构的。报告了整个系列的静态和动态磁特性的表征。Dy、Tb 和 Ho 化合物显示出缓慢的磁化弛豫，交流磁化率显示热激活状态，Dy、Tb 和 Ho 化合物的能垒分别为 69、45 和 34 K，而仅与频率相关对低于 2.0 K 的 Er 观察到磁化率。在 Gd 和 Yb 衍生物中，反铁磁相互作用占主导地位。指数前因子相差大约 4 个数量级。由于天然存在的缺陷，有限尺寸效应对化合物的静态和动态特性产生不同的影响。

  DOI：

  10.1021/ja061101l
• 作为试剂：
  描述：

  Yb(1,1,1,5,5,5-hexafluoroacetylacetonate)₃·nH₂O 、 4,4'-bis(diphenylphosphoryl)biphenyl 在 tris(hexafluoroacetylacetonato)gadolinium(III) dihydrate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 5.08h， 以93%的产率得到Yb(hfa)₃dpbp
  参考文献：
  名称：

  镱配位聚合物中浓度淬灭的起源：声子辅助能量转移

  摘要：

  声子在能量转移中很重要，用于补偿供体和受体之间的能量失配。在掺杂镧系元素的无机主体中，声子辅助的能量转移可通过将能量直接转移到受体镧系元素的声子模式而导致猝灭。我们证明这也适用于镧系元素配位聚合物，并且是此类材料中弱浓度猝灭的原因。[YbxGd1–x(hfa)3dpbp]n [x = 0.001, 0.005, 0.01, 0.05, 0.1, 0.5, 1; hfa：六氟乙酰丙酮化物，dpbp：4,4'-双（二苯基磷酰基）联苯]配位聚合物已被合成并研究了它们的光物理性质。Yb3+的单指数发射寿命随着Yb3+浓度的增加而逐渐降低。

  DOI：

  10.1002/ejic.201701040

文献信息

• Two-dimensional Co–Ln networks bridged by phenyl pyrimidyl substituted nitronyl nitroxides: structural and magnetic properties
  作者：Guifang Sun、Jianni Guo、Meng Yang、Lu Xi、Licun Li、Jean-Pascal Sutter

  DOI：10.1039/c8dt00270c

  日期：——

  Ln(III) ions assembled with a polydentate paramagnetic nitronyl nitroxide ligand are reported. [Ln(hfac)3Co(hfac)2}2(NITPhPyrim)2] (LnIII = Gd 1, Tb 2; hfac = hexafluoroacetylacetonate, NITPhPyrim = 2-[4-(5-pyrimidyl)phenyl]-4,4,5,5-tetramethylimidazoline-1-oxyl-3-oxide) consists of a two-dimensional network in which the NITPhPyrim ligand is coordinated to the metal ions by means of its pyrimidine and

  报道了涉及Co（II）和Ln（III）离子与多齿顺磁性亚硝酰氮氧化物配体组装的二维杂三旋2p–3d–4f配位聚合物。[Ln（hfac）3 Co（hfac）2 } 2（NITPhPyrim）2 ]（Ln III = Gd 1，Tb 2; hfac =六氟乙酰丙酮酸酯，NITPhPyrim = 2- [4-（5-嘧啶基）苯基] -4,4,5,5-四甲基咪唑啉-1-氧基-3-氧化物）由二维网络组成，其中NITPhPyrim配体为通过其嘧啶和氨基二甲氧基（NO）与金属离子配位。在该层中，Tb中心与来自两个不同自由基配体的两个NO基团相互作用，每个嘧啶通过其两个氮原子连接两个Co（hfac）2单元，从而形成一维Co（II）阵列。这两种化合物的磁性行为是由自旋载流子之间伴随的铁磁性和反铁磁性相互作用以及Co（II）的自旋轨道效应产生的，这是通过对Gd（III）衍生物进行的建模揭示的。
• Red luminescence control of Eu(<scp>iii</scp>) complexes by utilizing the multi-colored electrochromism of viologen derivatives
  作者：Kenji Kanazawa、Yuta Komiya、Kazuki Nakamura、Norihisa Kobayashi

  DOI：10.1039/c6cp08528h

  日期：——

  the Eu3+ chelate with high contrast, by transferring energy from the excited state of the Eu3+ ion to the colored states of EC molecules. Cyclic voltammograms, photoluminescence spectra, absorption spectra, luminescence quantum yields, and luminescence lifetimes were measured to clarify the differences between the luminescence quenching and energy transfer efficiencies for each C, M, and G coloration

  通过结合发光的Eu 3+螯合物和紫精衍生物，实现了基于蓝绿色-品红-绿（CMG）紫精成分的电化学着色的红色光致发光的电响应切换，从而在单个电池中产生了CMG着色。细胞的着色是通过电致变色（EC）反应控制的，该反应还通过转移能量来激发Eu 3+的激发态，从而以高对比度调节Eu 3+螯合物的光致发光。离子到EC分子的有色状态。测量循环伏安图，光致发光光谱，吸收光谱，发光量子产率和发光寿命，以阐明与电致变色相关的每种C，M和G着色的发光猝灭和能量转移效率之间的差异。因此，证明了Eu 3+螯合物的发光带和有色EC分子的吸收带之间的光谱重叠影响发光调制的效率。
• Triboluminescence of Lanthanide Coordination Polymers with Face-to-Face Arranged Substituents
  作者：Yuichi Hirai、Takayuki Nakanishi、Yuichi Kitagawa、Koji Fushimi、Tomohiro Seki、Hajime Ito、Yasuchika Hasegawa

  DOI：10.1002/anie.201703638

  日期：2017.6.12

  lanthanideIII coordination polymers with efficient TL and PL properties. They are composed of emission centers (TbIII and EuIII ions), antenna (hexafluoroacetylacetonate=hfa), and bridging ligands (2,5‐bis(diphenylphosphoryl)furan=dpf). The emission color upon grinding (yellow TL) is clearly different from that upon UV irradiation (reddish‐orange PL) in TbIII/EuIII‐mixed coordination polymers [Tb,Eu(hfa)3(dpf)]n

  研磨固体材料时的发光（triboluminescence，TL）长期以来一直是自然科学中令人费解的现象，并且由于其在光学领域的广泛应用也引起了人们的关注。通常认为，TL光谱表现出与光致发光（PL）相似的轮廓，尽管它们来自不同的刺激。在本文中，我们首次使用具有有效TL和PL特性的镧系元素III配位聚合物，首次描述了这两种物理现象之间的大光谱差异。它们由排放中心组成（Tb III和Eu III离子），触角（六氟乙酰丙酮= hfa）和桥连配体（2,5-双（二苯基磷酰基）呋喃= dpf）。在Tb III / Eu III混合配位聚合物[Tb，Eu（hfa）3（dpf）] n（Tb / Eu = 1）。结果直接表明了PL和TL的离散激励过程。
• Strong Antiferromagnetic Interaction in a Gadolinium(III) Complex with Methoxy-TEMPO Radical: A Relation between the Coupling and the Gd–O–N Angle
  作者：Takeshi Nakamura、Takuya Kanetomo、Takayuki Ishida

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.0c02568

  日期：2021.1.18

  clarified the Gd3+–radical interaction with 2J/kB = −26.6(3) K (in the H = −2JS1·S2 convention), which corresponds to one of the strongest antiferromagnetic couplings in the Gd–nitroxide systems. Wider Gd–O–N angles seem to favor stronger antiferromagnetic couplings.

  制备了新化合物[Gd（hfac）3（MeOTEMPO）（MeOH）]（MeOTEMPO = 4-甲氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧基）。从X射线晶体结构分析，Gd–O–N角为170.9（3）°。磁性研究阐明了Gd 3+ –与2 J / k B = -26.6（3）K的自由基相互作用（在H = -2 JS 1 · S 2惯例中），这对应于Gd 3+ –的最强反铁磁耦合之一。 d-氧化氮系统。更大的Gd–O–N角度似乎有利于更强的反铁磁耦合。
• Slow Magnetic Relaxation in Pseudo‐One‐Dimensional 2p‐4f Chains Involving π–π Interactions
  作者：Juanjuan Wang、Mei Zhu、Cun Li、Junqing Zhang、Licun Li

  DOI：10.1002/ejic.201403184

  日期：2015.3

  mononuclear units form a pseudo-one-dimensional chain structure through π–π interactions. Direct current (dc) magnetic measurements show that there is ferromagnetic coupling between the lanthanide ion and the radical ligand for both complexes. Alternating current (ac) magnetic susceptibility studies reveal that the DyIII complex shows slow relaxation of magnetization in zero field, which is observed

  硝酰基氮氧自由基 2-(p-nitrophenyl)-4,4,5,5-tetramethylimidazoline-1-oxyl-3-oxide (NIT-PhNO2) 与 Ln(hfac)3（hfac = 六氟乙酰丙酮）的反应得到两个单核镧系元素硝酰基氮氧化物复合物 [Ln(hfac)3(NIT-PhNO2)2]·0.5C7H16 [Ln = GdIII (1), DyIII (2)]。X 射线结构分析表明，这两种配合物具有相似的单核结构，其中两个 NIT-PhNO2 自由基通过 NO 基团的氧原子作为单齿配体与 LnIII 中心键合。有趣的是，这些单核单元通过 π-π 相互作用形成了伪一维链结构。直流 (dc) 磁测量表明，镧系元素离子和两种配合物的自由基配体之间存在铁磁耦合。