ethenylidenecyclopropane | 27567-84-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: ethenylidenecyclopropane
• 英文别名: vinylidenecyclopropane；Vinylidencyclopropan；1,1-Aethano-allen
• CAS: 27567-84-6
• 化学式: C₅H₆
• 分子量: 66.1026
• InChiKey: HFQASYJFLBWTOZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  61.0±7.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.76±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  5
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethenylidenecyclopropane 在 dirhodium tetraacetate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 乙醚 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 1-<(tetrahydropyran-2-yloxy)methyl>bicyclopropylidene
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of branched triangulanes

  摘要：

  A method for the preparation of branched triangulanes (polyspirocyclopropanes) has been developed and used to synthesize tetraspiro[2.0.0.2.0.2.0.1]undecane and three isomeric pentaspirotridecanes.

  DOI：

  10.1021/jo00021a041
• 作为产物：
  描述：

  Bicyclo[3.1.0]hex-1(5)-en-6-one 生成 ethenylidenecyclopropane
  参考文献：
  名称：

  CHAPMAN, O. L.;GANO, J.;WEST, P. R.;REGITZ, M.;MAAS, G., J. AMER. CHEM. SOC., 1981, 103, N 23, 7033-7036

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Polylithiumorganic compounds
  作者：Adalbert Maercker、Andrea Tatai、Burkhard Grebe、Ulrich Girreser

  DOI：10.1016/s0022-328x(01)01195-0

  日期：2002.1

  observed. The metalation products 5–7 show follow-up reactions like 1,3-H shift to the corresponding 1-lithio-1-alkynes 8 and subsequent metalation to the dilithioalkynes 9. Additionally, lithium hydride elimination and ring-chain rearrangement (for 5c) are observed. 1,2-Hexadiene (3b) can be brought to reaction with lithium metal in the apolar solvent pentane, here the follow-up reactions are much slower

  研究了丙烯（3a）与烷基取代的丙烯1,2-己二烯（3b），环丙烯（3c）和亚乙烯基环丙烷（3d）与锂金属的反应，以获得2,3-二硫代烯烃4a - d。这些二硫代烯烃4a - d在极性溶剂（如THF）中具有很高的反应性，并作为强碱，可以观察到起始丙二烯3a - d或该溶剂的金属化或足够酸性的中间体（如8 a - d）。金属制品5 – 7显示后续反应，如1,3-H转移到相应的1-lithio-1-炔烃8和随后的金属化到dilithioalkynes 9。此外，观察到氢化锂消除和环链重排（对于5c）。1,2-己二烯（3b）可以在非极性溶剂戊烷中与锂金属反应，由于4b的不溶性，因此后续反应要慢得多。在所有情况下，通过用简单的亲电试剂淬灭，形成区域异构体和立体异构体产物的复杂混合物阻碍了对反应途径的阐明。
• Azo-coupling and reduction of cyclopropanediazonium ions in the reactions with polyhydroxyarenes and aminophenols
  作者：E. V. Shulishov、I. P. Klimenko、V. A. Korolev、I. V. Kostyuchenko、G. P. Okonnishnikova、Yu. V. Tomilov

  DOI：10.1007/s11172-008-0225-2

  日期：2008.8

  A reaction of cyclopropanediazonium ion, generated by decomposition of N-cyclopropyl-N-nitrosourea upon treatment with potassium or cesium carbonates, with various poly-hydroxyarenes and aminophenols has been studied. The reaction of azo-coupling proceeds with phloroglucinol, resorcinol, 3-methoxy- and 3-aminophenol giving rise to mono-, bis-, and tris(cyclopropylazo)arenes as the major products. Oxidizable phenols such as hydro-quinone, 2-methoxy-, 4-amino-, and 2-aminophenol give products of radical transformations with participation of cyclopropyl radical.

  研究了环丙基重氮盐离子(由N-环丙基-N-亚硝基脲在钾或铯碳酸盐处理下分解生成)与各种多羟基芳烃和氨基苯酚的反应。偶氮偶联反应与间苯三酚、间苯二酚、3-甲氧基和3-氨基苯酚进行,生成单、双和三(环丙基偶氮)芳烃作为主要产物。可氧化的苯酚如对苯二酚、2-甲氧基、4-氨基和2-氨基苯酚会与环丙基自由基发生自由基转化反应。
• Spectroscopic and Computational Studies on the Rearrangement of Ionized [1.1.1]Propellane and Some of its Valence Isomers: The Key Role of Vibronic Coupling
  作者：Beat Müller、Thomas Bally、Robert Pappas、Ffrancon Williams

  DOI：10.1021/ja106024y

  日期：2010.10.20

  Also of particular interest is an NIR photoinduced reaction by which 3(•+) is cleanly converted to the vinylidenecyclopropane radical cation 4(•+), a process that can be represented in terms of a single electron transfer from the allyl radical to the vinyl cation followed by allyl cation cyclization. The specificity of this photochemical reaction provides additional strong chemical evidence for the

  [1.1.1] 丙烷自由基阳离子 1(•+) 由母体化合物在低温下在氩气和氟利昂基质中的辐射分解氧化产生，经过自发重排形成异张力 1,1-二甲基丙二烯（或 2-亚乙烯基烯丙基） ) 自由基阳离子 3(•+) 由在 2 位被乙烯基阳离子取代的烯丙基组成。在类似的基质研究中，发现异构二亚甲基环丙烷自由基阳离子 2(•+) 也重排为 3(•+)。3(•+) 不寻常的分子和电子结构已通过 ESR、UV-vis 和 IR 光谱测量的结果以及详细的理论计算确定。同样令人感兴趣的是 NIR 光诱导反应，通过该反应，3(•+) 完全转化为亚乙烯基环丙烷自由基阳离子 4(•+)，可以表示为从烯丙基到乙烯基阳离子的单电子转移，然后是烯丙基阳离子环化的过程。这种光化学反应的特异性为 3(•+) 的结构提供了额外的强有力的化学证据。理论计算揭示了振动耦合在塑造发生观察到的开环反应的势能表面方面的决定性作用。因此，1(•+)
• Kinetics and Mechanism of the Thermal Rearrangement of [1.1.1]Propellane
  作者：Oliver Jarosch、Robin Walsh、Günter Szeimies

  DOI：10.1021/ja994043v

  日期：2000.9.1

  kinetics of the thermal rearrangement of [1.1.1]propellane (1) have been investigated by gas-phase pyrolysis in a stationary system. The unimolecular reaction leads to dimethylenecyclopropane (2) and its thermal isomerization product ethenylidenecyclopropane (5) with the following Arrhenius parameters: log(A/s-1) = 14.02 ± 0.23; EA/kcal mol-1 = 39.66 ± 0.52. Furthermore, it was shown that the minor

  [1.1.1] 推进剂 (1) 的热重排动力学已通过固定系统中的气相热解进行了研究。单分子反应生成二亚甲基环丙烷 (2) 及其热异构化产物亚乙烯基环丙烷 (5)，其 Arrhenius 参数如下：log(A/s-1) = 14.02 ± 0.23；EA/kcal mol-1 = 39.66 ± 0.52。此外，还表明次要产物亚甲基环丁烯 (3) 及其热异构化产物 1,2,4-戊三烯 (6) 由反应容器表面催化的多相副反应产生。势能面的从头算和 DFT 计算表明异构化遵循异步反应路径，其中涉及 [1.1.1] 推进器 (1) 的两个侧键。CCSD(T)/6-311G(2d,p)//MP2/6-311G(2d,
• Etude des petits cycles—XXXVII
  作者：J.M. Denis、P. Le Perchec、J.M. Conia

  DOI：10.1016/0040-4020(77)80094-x

  日期：1977.1