(S)-methyl 2-(1,3-dioxoisoindolin-2-yl)-3-phenylpropanoate | 14380-85-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (S)-methyl 2-(1,3-dioxoisoindolin-2-yl)-3-phenylpropanoate
• 英文别名: (S)methyl 2-(1,3-dioxoisoindolin-2-yl)-3-phenylpropa-noate；methyl (S)-2-(1,3-dioxoisoindolin-2-yl)-3-phenylpropanoate；L-methyl 2-(1,3-dioxoisoindolin-2-yl)-3-phenylpropanoate；methyl (S)-2-phthalimido-3-phenylpropionate；L-N-Phthaloylphenylalanine methyl ester；N-phthaloyl phenylalanine methyl ester；methyl (2S)-2-(1,3-dioxoisoindol-2-yl)-3-phenylpropanoate
• CAS: 14380-85-9
• 化学式: C₁₈H₁₅NO₄
• mdl: MFCD00158655
• 分子量: 309.321
• InChiKey: MQIGGLHZWMOEMY-HNNXBMFYSA-N

物化性质

• 沸点：
  470.3±38.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.314±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  63.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-methyl 2-(1,3-dioxoisoindolin-2-yl)-3-phenylpropanoate 在 (cyclooctadienyl)(cyclopentadienyl)ruthenium chloride potassium tert-butylate 、 氢气 作用下， 以 异丙醇 为溶剂， 80.0 ℃ 、1.0 MPa 条件下， 反应 2.0h， 生成 N-(o-hydroxymethylbenzoyl)-L-phenylalanine methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Cp*Ru(PN)配合物催化酰亚胺化学选择性加氢及其在不对称合成帕罗西汀中的应用

  摘要：

  这项工作代表了第一次将酰亚胺催化氢化成酰胺和伯醇，其中独特的化学选择性源于催化剂中钌-NH 部分的双功能性质。

  DOI：

  10.1021/ja067777y
• 作为产物：
  描述：

  在 三乙基硅烷 、 1,3-双(二苯基膦)丙烷 、 palladium diacetate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.0h， 以99%的产率得到(S)-methyl 2-(1,3-dioxoisoindolin-2-yl)-3-phenylpropanoate
  参考文献：
  名称：

  A Fluorinated Ligand Enables Room-Temperature and Regioselective Pd-Catalyzed Fluorination of Aryl Triflates and Bromides

  摘要：

  A new biaryl monophosphine ligand (AlPhos, L1) allows for the room-temperature Pd-catalyzed fluorination of a variety of activated (hetero)aryl trifiates. Furthermore, aryl triflates and bromides that are prone to give mixtures of regioisomeric aryl fluorides with Pd-catalysis can now be converted to the desired aryl fluorides with high regioselectivity. Analysis of the solid-state structures of several Pd(II) complexes, as well as density functional theory (DFT) calculations, shed light on the origin of the enhanced reactivity observed with L1.

  DOI：

  10.1021/jacs.5b09308

文献信息

• Charge-transfer-directed radical substitution enables para-selective C–H functionalization
  作者：Gregory B. Boursalian、Won Seok Ham、Anthony R. Mazzotti、Tobias Ritter

  DOI：10.1038/nchem.2529

  日期：2016.8

  the factor primarily responsible for high positional selectivity. We demonstrate with a simple theoretical tool that the selectivity is predictable and show the utility of the concept through a direct synthesis of aryl piperazines. Our results contradict the notion, widely held by organic chemists, that radical aromatic substitution reactions are inherently unselective. The concept of radical substitution

  高效的C–H功能化要求对特定的C–H键具有选择性。定向芳族取代反应实现邻位和间位选择性已取得进展，但对位选择性C–H功能化的一般策略仍然难以捉摸。在这里，我们介绍一个以前不受重视的概念，使几乎完全对选择性。我们建议具有高电子亲和力的自由基在自由基加成的过渡态中引起芳烃到自由基的电荷转移，这是主要负责高位置选择性的因素。我们用简单的理论工具论证了选择性是可预测的，并通过直接合成芳基哌嗪显示了该概念的实用性。我们的结果与有机化学家普遍认为的自由基芳族取代反应本质上是非选择性的观点相矛盾。由电荷转移指导的自由基取代的概念可以作为开发新的，高度选择性的CHH功能化反应的基础。
• Highly Efficient Stereoconservative Amidation and Deamidation of α-Amino Acids
  作者：Deepak M. Shendage、Roland Fröhlich、Günter Haufe

  DOI：10.1021/ol048771l

  日期：2004.10.1

  [reaction: see text] An overall stereoconservative protection and deprotection method of amino and carboxyl groups is presented. N-Phthaloyl N'-alkyl secondary amides of alpha-amino acids can be generated from corresponding N-phthaloyl amino acids by coupling reaction of N-alkylamines using mixed anhydride method. These secondary amides can be transformed by thermal rearrangement of intermediate nitrosoamides

  [反应：见正文]提出了氨基和羧基的整体立体保守保护和脱保护方法。α-氨基酸的N-邻苯二甲酰基N'-烷基仲酰胺可以通过使用混合酸酐法使N-烷基胺偶联反应而从相应的N-邻苯二甲酰基氨基酸生成。这些仲酰胺可以通过中间亚硝基酰胺热重排为O-烷基酯而转化，同时保持构型和优异的产率。
• Direct, visible light-sensitized benzylic C H fluorination of peptides using dibenzosuberenone: selectivity for phenylalanine-like residues
  作者：Desta Doro Bume、Cody Ross Pitts、Rayyan Trebonias Jokhai、Thomas Lectka

  DOI：10.1016/j.tet.2016.08.018

  日期：2016.10

  A visible light-sensitized benzylic sp3 CH fluorination protocol using dibenzosuberenone (5 mol %) and Selectfluor® is optimized for the direct functionalization of phenylalanine-like residues in short chain peptides. Amino acids, dipeptides, and tripeptides undergo benzylic fluorination with remarkable regioselectivity in the presence of protected basic, acidic, and nonpolar side chains (including

  可见光敏化苄SP 3 Ç ħ氟化使用dibenzosuberenone（5摩尔％）和的Selectfluor协议®为苯丙氨酸样在短链肽的残基的直接官能优化。在受保护的碱性，酸性和非极性侧链（包括具有叔位的侧链）存在下，氨基酸，二肽和三肽会经历显着的区域选择性的苄基氟化反应。此外，还探讨了保护基团的兼容性，克规模应用和竞争实验。
• [EN] LIGAND-CONTROLLED C(SP3)-H ARYLATION AND OLEFINATION IN SYNTHESIS OF UNNATURAL CHIRAL ALPHA AMINO ACIDS<br/>[FR] ARYLATION COMMANDÉE PAR LIGAND DE C(SP3)-H ET OLÉFINATION UTILISABLES DANS LE CADRE DE LA SYNTHÈSE D'ACIDES ALPHA-AMINÉS CHIRAUX NON NATURELS
  申请人：SCRIPPS RESEARCH INST

  公开号：WO2015131100A1

  公开（公告）日：2015-09-03

  The use of ligands to tune the reactivity and selectivity of transition metal-catalysts for C(-sp3)-H bond functionalization is a central challenge in synthetic organic chemistry. Herein, we report a rare example of catalyst-controlled C(sp3)-H arylation using pyridine and quinoline derivatives: the former promotes exclusive monoarylation, whereas the latter activates the catalyst further to achieve diarylation. Successive application of these ligands enables the sequential diarylation of a methyl group in an alanine derivative with two different aryl iodides, affording a wide range of β-Ar-p-Ar ' -cc-amino acids with excellent levels of diastereoselectivity (d.r. > 20:1). Both configurations of the β-chiral center can be accessed by choosing the order in which the aryl groups are installed. The use of a quinoline derivative as a ligand also enables C(sp3)-H olefination of a protected alanine.

  使用配体调节过渡金属催化剂对C(-sp3)-H键官能化的反应性和选择性是合成有机化学中的一个核心挑战。在这里，我们报告了一个罕见的催化剂控制的C(sp3)-H芳基化的例子，使用吡啶和喹啉衍生物：前者促进了独特的单芳基化，而后者进一步激活了催化剂以实现二芳基化。这些配体的连续应用使得在丙氨酸衍生物中的甲基基团上进行顺序二芳基化成为可能，使用两种不同的芳基碘化物，得到了一系列具有优异立体选择性的β-Ar-p-Ar' -cc-氨基酸（d.r. > 20:1）。通过选择芳基基团的安装顺序，可以访问β-手性中心的两种构型。使用喹啉衍生物作为配体还可以实现保护丙氨酸的C(sp3)-H烯烃化。
• Visible Light-Promoted Metal-Free C–H Activation: Diarylketone-Catalyzed Selective Benzylic Mono- and Difluorination
  作者：Ji-Bao Xia、Chen Zhu、Chuo Chen

  DOI：10.1021/ja410815u

  日期：2013.11.20

  the direct conversion of benzylic C-H groups to C-F. We show that visible light can activate diarylketones to abstract a benzylic hydrogen atom selectively. Adding a fluorine radical donor yields the benzylic fluoride and regenerates the catalyst. The selective formation of mono- and difluorination products can be achieved by catalyst control. 9-Fluorenone catalyzes benzylic C-H monofluorination, while

  我们在此报告了一种将苄基 CH 基团直接转化为 CF 的操作简单的方法。我们表明可见光可以激活二芳基酮以选择性地提取苄基氢原子。添加氟自由基供体产生苄基氟并再生催化剂。单氟化和二氟化产物的选择性形成可以通过催化剂控制来实现。9-芴酮催化苄基CH单氟化，而呫吨酮催化苄基CH二氟化。这种新的 CH 氟化方法的范围和效率明显优于现有方法。这也是选择性CH gem-二氟化的第一份报告。