ethyl 1,5-dimethyl-1H-imidazole-4-carboxylate 3-oxide | 1100817-23-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: ethyl 1,5-dimethyl-1H-imidazole-4-carboxylate 3-oxide
• 英文别名: ethyl 1,5-dimethyl-3-oxido-1H-imidazole-4-carboxylate；Ethyl 1,5-dimethyl-3-oxidoimidazol-3-ium-4-carboxylate
• CAS: 1100817-23-9
• 化学式: C₈H₁₂N₂O₃
• 分子量: 184.195
• InChiKey: VRMZMYPTSAUXFQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  76-78 °C(Solv: dichloromethane (75-09-2); ethyl ether (60-29-7))
• 沸点：
  319.4±34.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.20±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  56.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 1,5-dimethyl-1H-imidazole-4-carboxylate 3-oxide 在 氢气 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 20.0 ℃ 、500.01 kPa 条件下， 反应 1.0h， 以91%的产率得到1,5-二甲基-4-乙氧甲酰咪唑
  参考文献：
  名称：

  SUBSTITUTED SULPHONAMIDES FOR CONTROLLING ANIMAL PESTS

  摘要：

  本发明涉及使用一种通式（I）中的化合物，其中M和D的含义如描述中所示，用于控制动物害虫。

  公开号：

  US20200288710A1
• 作为产物：
  描述：

  乙酰乙酸乙酯 在 溶剂黄146 、 sodium nitrite 作用下， 以 乙醚 、 水 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 ethyl 1,5-dimethyl-1H-imidazole-4-carboxylate 3-oxide
  参考文献：
  名称：

  通过 2-未取代的咪唑 3-氧化物与乙炔二甲酸二甲酯的反应直接获得（咪唑-2-基）乙酸酯

  摘要：

  描述了一种制备 1,4,5-三取代（咪唑-2-基）乙酸酯的新方法，该方法基于相应的咪唑 3-氧化物与乙炔二甲酸二甲酯 (DMAD) 的反应。产物的形成通过正式的 1,3-偶极环加成和随后的草酰裂解来合理化。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201001594

文献信息

• Synthesis and selected transformations of 3-oxido-1H-imidazole-4-carboxamides
  作者：Grzegorz Mloston、Marcin Jasiński

  DOI：10.1135/cccc2010012

  日期：——

  An efficient synthesis of newN-alkyl- andN-aryl-3-oxido-1H-imidazole-4-carboxamides based on exploration of inexpensive, commercially available ethyl acetoacetate, paraformaldehyde and primary amines is described. Representative compounds were tested in selected transformations, such as ‘sulfur-transfer reaction’ leading to imidazole-2-thiones and isomerization to corresponding imidazol-2-ones. Strong intramolecular hydrogen bonding via theN-oxide function results in the reduced reactivity of 3-oxido-1H-imidazole-4-carboxamides in both reactions. Moreover, the palladium catalyzed C(2)-arylation of imidazole ring as well as azide-alkyne [3+2] cycloaddition using theN-propargyl substituted 4-carboxamide derived from an imidazole 3-oxide as a dipolarophile, were also studied.

  基于对廉价、商业可获得的乙酰乙酸乙酯、多聚甲醛和一级胺的探索，描述了一种高效合成新的N-烷基和N-芳基-3-氧代-1H-咪唑-4-羧酰胺。代表性化合物在选择性转化中进行了测试，例如引导到咪唑-2-硫醚的“硫转移反应”和异构化为相应的咪唑-2-酮。通过N-氧化物功能强的分子内氢键作用导致3-氧代-1H-咪唑-4-羧酰胺在两种反应中的反应性降低。此外，还研究了钯催化的咪唑环上的C(2)-芳基化反应，以及使用从咪唑-3-氧代衍生的N-丙炔基取代的4-羧酰胺作为双极亲核试剂的偶氮炔[3+2]环加成反应。
• Synthesis and Selected Transformations of 1<i>H</i>-Imidazole 3-Oxides Derived from Amino Acid Esters
  作者：Marcin Jasiński、Grzegorz Mlostoń、Anthony Linden、Heinz Heimgartner

  DOI：10.1002/hlca.200890205

  日期：2008.10

  substituted acetate group at N(1) as the chiral unit were prepared by the reaction of α-(hydroxyimino) ketones, α-amino acid methyl esters, and formaldehyde. In an analogous reaction, ethyl 2-(hydroxyimino)-3-oxobutyrate and 1,3,5-trialkylhexahydro-1,3,5-triazines gave 3-oxido-1H-imidazole-4-carboxylates 14, which easily rearranged into the 2-oxo derivatives 15. Selected examples of N-oxides 5 could be transformed

  通过α-（羟基亚氨基）酮，α-氨基酸甲酯和甲醛的反应，制备了一系列在N（1）上具有取代乙酸酯基的旋光活性1 H-咪唑3-氧化物5。在类似的反应中，由2-（羟基亚氨基）-3-氧代丁酸乙酯和1,3,5-三烷基六氢-1,3,5-三嗪生成3-氧代-1 H-咪唑-4-羧酸酯14，它们很容易重新排列成2-氧代衍生物15。选择的实施例Ñ -oxides 5 可以转化成相应的2,3-二氢- 1 H ^ -咪唑-2-硫酮衍生物10经由一个“硫转移反应”，并用阮内-镍还原组氨酸衍生物5i产生了光学活性的2,3-双（咪唑基）丙酸酯12。此外，（1 H-咪唑-1-基）乙酸酯与伯胺的反应产生相应的乙酰胺。
• Synthesis of Bis-Heterocyclic 1H-Imidazole 3-Oxides from 3-Oxido-1H-imidazole-4-carbohydrazides
  作者：Adam Marek Pieczonka、Grzegorz Mlostoń、Heinz Heimgartner

  DOI：10.1002/hlca.201100470

  日期：2012.3

  high yields (Scheme 2). Whereas 4 in boiling aqueous NaOH yielded 2,4‐dihydro‐3H‐1,2,4‐triazole‐3‐thiones 5, the reaction in concentrated H2SO4 at room temperature gave 1,3,4‐thiadiazol‐2‐amines 6. Similarly, the reaction of 1 with butyl isocyanate led to semicarbazides 7, which, under basic conditions, undergo cyclization to give 2,4‐dihydro‐3H‐1,2,4‐triazol‐3‐ones 8 (Scheme 3). Treatment of 1 with

  要求1所述的反应ħ -咪唑-4-碳酰肼1，其是通过用NH相应酯的方便访问的2 NH 2 ⋅H 2 O，在回流的EtOH中异硫氰酸酯导致氨基硫脲（= hydrazinecarbothioamides）4以高收率（方案2）。而4在沸腾的NaOH水溶液，得到2,4-二氢-3- ħ -1,2,4-三唑-3-硫酮5，在浓硫酸的反应2 SO 4在室温下，得到1,3,4-噻二唑-2-胺6。同样，反应1与异氰酸丁酯反应生成氨基脲7，在基本条件下，将其进行环化反应，得到2,4-二氢-3 H -1,1,2,4-三唑-3-酮8（方案3）。用Ac 2 O处理1只能得到二酰基肼衍生物9，并且未观察到1到咪唑-2-酮的替代异构化（方案4）。重要的是要注意，在所有这些转化中，咪唑的N-氧化物残基都保留了下来。此外，显示咪唑N带有1,2,4-三唑-3-硫酮或1,3,4-噻二唑-2-胺部分的氧化物经过S转移反应，通过处理得到双杂环1
• Synthesis and evaluation of antimicrobial activity of hydrazones derived from 3-oxido-1H-imidazole-4-carbohydrazides
  作者：Adam M. Pieczonka、Aleksandra Strzelczyk、Beata Sadowska、Grzegorz Mlostoń、Paweł Stączek

  DOI：10.1016/j.ejmech.2013.04.023

  日期：2013.6

  In this work we reported the synthesis and evaluation of in vitro antimicrobial activities of hydrazones 6 obtained from 3-oxido-1H-imidazole-4-carbohydrazides 4. All new compounds were characterized by spectroscopic methods. Hydrazones 6 were tested for their in vitro antimicrobial activity against four Gram-positive and four Gram-negative strains of bacteria as well as one fungal species. Three of

  在这项工作中，我们报道了从3-oxido-1 H -imidazole-4-carbohydrazides 4获得的6的合成和体外抗菌活性评估。所有新化合物均通过光谱法表征。测试了Hydrazones 6对四种革兰氏阳性和四种革兰氏阴性菌株以及一种真菌的体外抗菌活性。被测化合物中的三种似乎是对抗大肠杆菌，金黄色葡萄球菌和表皮葡萄球菌参考菌株的有前途的药物。还针对十二种金黄色葡萄球菌临床分离株对它们进行了测试，并确定了它们对鼠类成纤维细胞和HeLa人肿瘤细胞系的细胞毒性作用。
• Synthesis and Selected Reactions of Hydrazides Containing an Imidazole Moiety
  作者：Grzegorz Mlostoń、Adam Marek Pieczonka、Ewelina Kowalczyk、Anthony Linden、Heinz Heimgartner

  DOI：10.1002/hlca.201100292

  日期：2011.10

  prepared analogously from ethyl 2,3‐dihydro‐2‐thioxo‐1H‐imidazole‐4‐carboxylate 4d (Scheme 4). Both types of hydrazides, 1 and 2, were transformed successfully to the corresponding acylhydrazones 8 and 9, respectively (Scheme 5). Furthermore, it has been shown that hydrazides of type 1 are useful starting materials for the synthesis of 1,2,4‐triazole‐3‐thiones 11 and 1,3,4‐thiadiazole‐2‐amines 12, bearing

  通过在室温下用MeOH中的NH 2 NH 2· H 2 O处理相应的酯，可以制备两种带有酰肼基的咪唑衍生物。在4-（乙氧羰基）-1 H-咪唑3-氧化物3的情况下，形成了1型酰肼并保留了N-氧化物结构（方案1）。有趣的是，由于强大的氢键作用，即使用阮内镍对3进行处理，也无法实现N→O功能的脱氧。第二种类型是2-[（（1 H-咪唑-2-基）硫烷基]乙酰肼2，由1获得ħ咪唑-2（3 H ^）-thiones 4在两个步骤中通过S烷基化用溴乙酸甲酯，随后用NH 2 NH 2 ⋅H 2 O（反应路线2）。含有两种酰肼基团的咪唑7类似地由2,3-二氢-2-硫代-1 H-咪唑-4-羧酸4d乙酯制得（方案4）。将两种类型的酰肼1和2成功转化为相应的酰hydr 8和9，分别（方案5）。此外，已显示1型酰肼是合成1,2,4-三唑-3-硫酮11和1,3,4-噻二唑-2-胺12的有用原料，带有咪唑3-氧化物部分（方案7）。