bis(triisopropyl-l5-phosphaneyl)(2-(trimethylsilyl)vinylidene)osmium(VI) chloride hydride | 190247-08-6

• 英文名称: bis(triisopropyl-l5-phosphaneyl)(2-(trimethylsilyl)vinylidene)osmium(VI) chloride hydride
• CAS: 190247-08-6
• 化学式: C₂₃H₅₃ClOsP₂Si
• 分子量: 645.36
• InChiKey: OPXQNTROXLJXHK-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(triisopropyl-l5-phosphaneyl)(2-(trimethylsilyl)vinylidene)osmium(VI) chloride hydride 、 一氧化碳 以 氘代苯 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  在末端炔烃和钌和O氢化物形成氢化亚乙烯基的过程中，氢化物不是观众的配体：机理差异

  摘要：

  RuHX（H 2）L 2（L = P t Bu 2 Me; X = Cl，I）和OsH 3 ClL 2（L = P i Pr 3）与末端炔烃以1：2的化学计量比反应（混合时间）得到MHX（C CHR）L 2和RCH CH 2。RuHX（H 2）L 2与PhC⋮CD的反应导致RuDX（C CHPh）L 2作为唯一的异构体。从炔在Ru-H键中插入以生成乙烯基，然后α-氢迁移，得到氢化物/亚乙烯基，可以理解该结果。已经通过从头算（B3LYP）计算来研究此反应路径，并确定了最小值和过渡态的位置。与同位素标记实验一致，表明从插入Ru-H键开始的路径比在配位炔烃配体中的1,2-迁移更有利。计算出有利的反应是从起始化合物到中间体和产物的放热，其所有过渡态的能量都大大低于分离的反应物的能量。该机制包括一个14电子η的形成1-乙烯基中间体，其在结构变化后产生16电子氢化物/亚乙烯基产物。相同的一般反应路径被

  DOI：

  10.1021/om971109r
• 作为产物：
  描述：

  OsH3Cl(P(tert-butyl)2(methyl))2 、 三甲基乙炔基硅 以 甲苯 为溶剂， 生成 bis(triisopropyl-l5-phosphaneyl)(2-(trimethylsilyl)vinylidene)osmium(VI) chloride hydride
  参考文献：
  名称：

  钌氢化物对乙烯基苯的新获得

  摘要：

  末端乙炔RC⋮CH（R = Ph和SiMe 3）与RuH 3 XL 2（X = Cl，I; L = P t Bu 2 Me）的反应在化学计量比为2：1的情况下发生释放RHC CH 2并形成亚乙烯基络合物RuHX（CCHR）L 2。从头算DFT（B3LYP）计算表明，亚乙烯基配合物具有Y结构，Y脚处带有Cl。即使在低温下或与OsH 3 Cl（P我Pr 3）2。由于PhC⋮CD仅形成同位素异构体RuDI（CCHPh）L 2和PhHC CHD，提出了一种机制，其中一个早期事件是在C⋮C键中添加Ru-H。对亚乙烯基配合物形成反应路径的初步计算研究支持了将乙炔插入Ru-H键的这一步骤。

  DOI：

  10.1021/om970095m

文献信息

• CO-Induced C(sp²)/C(sp) Coupling on Ru and Os:  A Comparative Study
  作者：Dejian Huang、Montserrat Oliván、John C. Huffman、Odile Eisenstein、Kenneth G. Caulton

  DOI：10.1021/om970961v

  日期：1998.10.1

  Reaction of OsHCl(CCHSiMe3)(PiPr3)2 with HC⋮CSiMe3 gives OsCl(E)-CHCHSiMe3}(CCHSiMe3)(PiPr3)2, which reacts with excess CO to give the C−C coupling product OsClC(CHCHSiMe3)CHSiMe3}(CO)2(PiPr3)2. Reaction of [RuH(CO)(PtBu2Me)2]+ (as its B(3,5-(CF3)2C6H3)4- salt) with 2 mol of HC⋮CSiMe3 gives immediately the C−C coupling product [Ruη3-(Me3Si)CHC−CHCH(SiMe3)}(CO)(PtBu2Me)2]+. The crystal structure of this

  OsHCl（C CHSiMe 3）（P i Pr 3）2与HC⋮CSiMe 3反应，得到OsCl （E）-CH CHSiMe 3 }（C CHSiMe 3）（P i Pr 3）2与过量的CO反应生成给出C-C耦合产物OsCl C（CH CHSiMe 3）CHSiMe 3 }（CO）2（P i Pr 3）2。[RuH（CO）（P t Bu 2 Me）2 ] +的反应（作为它的B（3,5-（CF 3）2 C ^ 6 ħ 3）4 -的盐）与2mol HC⋮CSiMe的3立即给出了C-C偶联产物的[Ru η 3 - （ME 3 Si）的CH C-CH CH（SiMe 3）}（CO）（P t Bu 2 Me）2 ] +。这后一种产品的晶体结构揭示了一个agostic吨Bu C–H与Ru的相互作用。从头（DFT B3LYP）计算表明两种异构结构的存在作为极小的势能表面上，一个具有乙烯基和亚乙烯基配体，和其他与一丁二烯配体在键合η