1,9-bis(pentafluorobenzoyl)-5-(pentafluorophenyl)dipyrromethane | 307930-64-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1,9-bis(pentafluorobenzoyl)-5-(pentafluorophenyl)dipyrromethane
• 英文别名: [5-[[5-(2,3,4,5,6-pentafluorobenzoyl)-1H-pyrrol-2-yl]-(2,3,4,5,6-pentafluorophenyl)methyl]-1H-pyrrol-2-yl]-(2,3,4,5,6-pentafluorophenyl)methanone
• CAS: 307930-64-9
• 化学式: C₂₉H₇F₁₅N₂O₂
• 分子量: 700.363
• InChiKey: VRDCBDWINBDIPI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.8
• 重原子数：
  48
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.03
• 拓扑面积：
  65.7
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  17

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,9-bis(pentafluorobenzoyl)-5-(pentafluorophenyl)dipyrromethane 在 sodium tetrahydroborate 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 5,10,15-tris(pentafluorophenyl)tetrapyrrane
  参考文献：
  名称：

  七卟啉的N融合反应顺序（1.1.1.1.1.1.1）：单次，两次和四次N融合的七卟啉。

  摘要：

  逐步制备介孔庚七（五氟苯基）七卟啉（1.1.1.1.1.1.1）（1），揭示了其独特的N-融合反应（NFR）序列；该反应可产生高收率的单，双和四重N融合七卟啉（4、5和6）。1的固有构象畸变以及N融合的七卟啉4和5的扭曲折叠构象促进了这些转变。三个吡咯单元在6中的紧邻排列允许形成三吡咯基硼（III）配合物7 ，8和9具有独特的协调功能。分子1、5和9在结构上通过X射线晶体学表征。另外，硼配合物7、8和9在近红外区域显示出微弱但明显的荧光。

  DOI：

  10.1002/chem.200600671
• 作为产物：
  描述：

  五氟苯甲醛 在 indium(III) chloride 、 magnesium,1,3,5-trimethylbenzene-6-ide,bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 3.25h， 生成 1,9-bis(pentafluorobenzoyl)-5-(pentafluorophenyl)dipyrromethane
  参考文献：
  名称：

  对映体选择性C ？超分子钌配合物催化H氧化

  摘要：

  在手性钌卟啉配合物（1mol％）催化下，螺环式羟吲哚经历对映选择性的氧化反应（9个实例； er高达97∶3）。所述催化剂具有内酰胺环和活性钌中心，所述内酰胺环负责通过氢键与底物缔合，所述活性钌中心与氧合底物具有确定的空间关系。DFT计算说明了活性位与反应性CH键的完美对齐，并根据动力学同位素效应提出了反应的氧回弹机理。

  DOI：

  10.1002/anie.201409224

文献信息

• Facile synthesis of 1,9-diacyldipyrromethanes
  申请人：Lindsey S. Jonathan

  公开号：US20050054858A1

  公开（公告）日：2005-03-10

  The present invention provides a method of making a metal complex. The method comprises the steps of: (a) acylating a dipyrromethane or a 1-monoacyldipyrromethane to form a mixed reaction product comprising a 1,9-diacyidipyrromethane; (b) combining the reaction product with a compound of the formula R 2 MX 2 in the presence of a base, where R is alkyl or aryl, M is Sn, Si, Ge, or Pb (preferably Sn), and X is halo, OAc, acac, or OTf, to form a product comprising a metal complex of the formula DMR 2 in the mixed reaction product, wherein D is a 1,9-diacyldipyrromethane; and then (c) separating the metal complex from the mixed reaction product. The method may be utilized for the convenient synthesis and separation of 1,9-diacyldipyrromethanes. Metal complex intermediates useful in such methods are also described.

  本发明提供了一种制备金属配合物的方法。该方法包括以下步骤：(a) 酰化二吡咯甲烷或1-单酰基二吡咯甲烷，形成包含1,9-二酰基二吡咯甲烷的混合反应产物；(b) 在碱的存在下，将反应产物与化合物R2MX2（其中R为烷基或芳基，M为Sn、Si、Ge或Pb（优选Sn），X为卤、OAc、acac或OTf）结合，形成包含公式DMR2的金属配合物的产物，在混合反应产物中，其中D为1,9-二酰基二吡咯甲烷；然后(c) 将金属配合物与混合反应产物分离。该方法可用于方便合成和分离1,9-二酰基二吡咯甲烷。还描述了在这些方法中有用的金属配合物中间体。
• Rational Syntheses of Porphyrins Bearing up to Four Different Meso Substituents
  作者：Polisetti Dharma Rao、Savithri Dhanalekshmi、Benjamin J. Littler、Jonathan S. Lindsey

  DOI：10.1021/jo000882k

  日期：2000.11.1

  using EtMgBr and an acid chloride has been refined. A new procedure for the preparation of unsymmetrical diacyl dipyrromethanes has been developed that involves (1) monoacylation with EtMgBr and a pyridyl benzothioate followed by (2) introduction of the second acyl unit upon reaction with EtMgBr and an acid chloride. The scope of these acylation methods has been examined by preparing multigram quantities

  带有特定取代基图案的卟啉是仿生和材料化学中至关重要的组成部分。我们已开发出避免统计反应的方法，采用最少的色谱法，并提供最多克量的区域异构纯卟啉，带有多达四个不同内消旋取代基的预先指定图案。该方法基于几克数量的二吡咯甲烷的可用性。使用EtMgBr和酰氯对二吡咯甲烷进行二酰化的方法已经完善。已经开发出一种新的制备不对称二酰基二吡咯甲烷的方法，该方法涉及（1）用EtMgBr和吡啶硫基吡啶酯单酰化，然后（2）在与EtMgBr和酰氯反应时引入第二个酰基单元。通过制备多克量的带有各种取代基的二酰基二吡咯甲烷，已经检验了这些酰化方法的范围。用NaBH（4）在甲醇THF中将二酰基二吡咯甲烷还原为相应的二吡咯甲烷-二甲醇。卟啉的形成涉及二吡咯甲烷-二甲醇和二吡咯甲烷的酸催化缩合，然后用DDQ氧化。通过检查各种反应参数（溶剂，温度，酸，浓度，时间），可以确定最佳的缩合条件。确定的条件（2.5 mM反应物在室温下含有30
• Synthesis of A₂B₆-Type [36]Octaphyrins: Copper(II)-Metalation-Induced Fragmentation Reactions to Porphyrins and<i>N</i>-Fusion Reactions of<i>meso</i>-(3-Thienyl) Substituents
  作者：Hirotaka Mori、Naoki Aratani、Atsuhiro Osuka

  DOI：10.1002/asia.201100919

  日期：2012.6

  5‐pentafluorophenyldipyrromethane. A2B6‐type [36]octaphyrins were prepared by the cross condensation of the tetrapyrromethane with aryl aldehydes in moderate yields. A2B6‐type [36]octaphyrins bearing 2,4,6‐trifluorophenyl, 2,6‐dichlorophenyl, and phenyl substituents underwent CuII‐metalation‐induced fragmentation to give two molecules of AB3‐type CuII porphyrins. A2B6‐type [36]octaphyrin bearing 3‐thienyl

  5,10,15-Tris（五氟苯基）四吡咯甲烷是通过涉及逐步将5-五氟苯基二吡咯甲烷进行二芳基化的方法制备的。通过使四吡咯甲烷与芳基醛交联缩合，可以制备A 2 B 6型[36]八卟啉。带有2,4,6-三氟苯基，2,6-二氯苯基和苯基取代基的A 2 B 6型[36]八氢卟啉经过Cu II-金属化诱导的断裂，得到两个分子的AB 3型Cu II卟啉。带有3-噻吩基取代基的A 2 B 6型[36]八碳八烯经历热N噻吩基融合反应可提供适度的芳族[38]八碳八氢呋喃，经MnO 2处理后，将进一步进行N噻吩基融合并随后氧化，得到非芳香族双N噻吩基稠合的[36]八氢卟啉。
• METHODS AND COMPOSITIONS COMPRISING MACROCYCLES
  申请人：Nocera Daniel G.

  公开号：US20110144324A1

  公开（公告）日：2011-06-16

  The present invention relates generally to methods and compositions comprising macrocycles. In some embodiments, the present invention provides methods for modifying macrocycles comprising a pendant group. In some cases, the pendent group comprises a hydrolyzable group. The present invention also provides methods for metallating a macrocycle using microwave energy, in some embodiments.

  本发明通常涉及包含大环的方法和组合物。在某些实施方式中，本发明提供了用于修改具有挂链基团的大环的方法。在某些情况下，挂链基团包括可水解基团。本发明还提供了在某些实施方式中使用微波能量对大环进行金属化的方法。
• Doubly <i>N</i>-Methylated Porphyrinoids
  作者：Wakana Naito、Nobuhiro Yasuda、Tatsuki Morimoto、Yasuteru Shigeta、Hikaru Takaya、Ichiro Hisaki、Hiromitsu Maeda

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b01377

  日期：2016.6.17

  Chirality-induced aromatic π-electronic macrocycles, porphyrin and corroles, were synthesized through doubly inner N-methylation through multistep and one-pot reactions, respectively. The exact structures of doubly N-methylated porphyrin and corroles were revealed by single-crystal synchrotron X-ray analysis, exhibiting two N-methyl groups located on neighboring pyrrole rings in up/down conformations. These doubly

  手性诱导的芳香族π电子大环，卟啉和corroles分别通过多步和一锅法双内N-甲基化合成。通过单晶同步加速器X射线分析揭示了N-甲基化卟啉和双酚的双分子的确切结构，显示出两个N-甲基以向上/向下的构型位于相邻的吡咯环上。π电子大环的这些内部双N取代诱导了扭曲的几何形状，从而在光学分辨率后产生了整脊特性。