5-(pentafluorophenyl)dipyrromethane | 167482-91-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 5-(pentafluorophenyl)dipyrromethane
• 英文别名: pentafluorophenyldipyrromethane；meso-(pentafluorophenyl)dipyrromethane；2,2'-((perfluorophenyl)methylene)bis(1H-pyrrole)；(pentafluorophenyl)-dipyrrolomethane；5-(2',3',4',5',6'-pentafluorophenyl)dipyrromethane；meso-(pentafluorophenyl)dipyrrole；pentafluorodipyrromethane；2-[(2,3,4,5,6-pentafluorophenyl)-(1H-pyrrol-2-yl)methyl]-1H-pyrrole
• CAS: 167482-91-9
• 化学式: C₁₅H₉F₅N₂
• 分子量: 312.242
• InChiKey: XCGQROJURKZJOU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  131-132 °C
• 沸点：
  383.1±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.484±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  31.6
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-(pentafluorophenyl)dipyrromethane 在 aluminum (III) chloride 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 29.0h， 生成 (2-((5-(4-methoxybenzoyl)-1H-pyrrol-2-yl)(perfluorophenyl)methylene)-2H-pyrrol-4-yl)(4-methoxyphenyl)methanone
  参考文献：
  名称：

  α-Monoacylated and α,α′- and α,β′-Diacylated Dipyrrins as Highly Sensitive Fluorescence “Turn-on” Zn²⁺ Probes

  摘要：

  With the purpose of developing readily synthesized CHEF (chelation-enhanced fluorescence) type Zn2+ probes with relatively simple molecular structures and excellent sensing behavior, p-anisoyl chloride was used for the acylation of 5-(pentafluorophenyl)dipyrromethane. Interestingly, the alpha,beta'-diacylated product PS2 with a unique substitution mode was obtained in high yield in addition to the normal a-substituted mono- and diacylated products PSI and PS3. Further oxidation of PS1-PS3 afforded dipyrrins S1-S3. Crystal structure and H-1 NMR measurements of S2 demonstrate the existence of a pure tautomer, which is consistent with DFT calculations. S1-S3 show highly Zn2+ selective "turn-on" fluorescence based on a CHEF mechanism by the formation of 2:1 (probe:metal) Zn2+ complexes. The emission colors can be easily tuned from green to red by changing the dipyrrin substitution modes. Furthermore, these probes demonstrate fast responses and wide applicable pH ranges. Among them, S2 shows the highest Zn2+ sensitivity, with a detection limit of 4.4 x 10(-8) M.

  DOI：

  10.1021/jo400454e
• 作为产物：
  描述：

  2-decylsulfanyl-5-[(5-decylsulfanyl-1H-pyrrol-2-yl)-(2,3,4,5,6-pentafluorophenyl)methyl]-1H-pyrrole 在 镍 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以1.36 g的产率得到5-(pentafluorophenyl)dipyrromethane
  参考文献：
  名称：

  烷硫基单元作为双吡咯甲烷合成中的α-吡咯保护基

  摘要：

  卟啉前体的合成需要在吡咯的α-和α'-位置（分别为2-和5-）处连续引入取代基。用作临时掩蔽剂并且不会失活的α-吡咯取代基将极大地促进这种合成，特别是对于β-（3,4）-未取代的吡咯，但是迄今为止尚无可用。一系列α-RS基团（R = Me，Et，n在这方面已经研究了β-癸基，包括确定在吡咯的3-，4-和5-位上的取代动力学以及在二吡咯甲烷形成中的应用。通过2-硫氰基吡咯（由吡咯，硫氰酸铵和碘制备）和相应的格氏试剂RMgBr的反应，将RS基团容易地引入到吡咯α-位。每个2-烷硫基基团在3-或5-（vs 4-）位置上使吡咯环朝氘化。使用2：1的2-（RS）吡咯/苯甲醛与催化量的InCl 3进行二吡咯甲烷合成在室温下，没有任何溶剂。使用阮内镍或镍配合物通过加氢脱硫除去α-RS基团。使用α-RS保护的吡咯的这种化学计量合成与采用醛和25-100摩尔当量的吡咯的传统合成相反。通过使2-（正癸硫基）吡咯/醛/

  DOI：

  10.1021/jo051806q

文献信息

• Unique Interaction between Directly Linked Laminated π Planes in the Benzonorrole Dimer
  作者：Motoki Toganoh、Yasunori Kawabe、Hidemitsu Uno、Hiroyuki Furuta

  DOI：10.1002/anie.201203712

  日期：2012.8.27

  Direct link: Two directly linked benzonorrole dimers were prepared and characterized, and both have short interplane distances less than 3.5 Å. While a strong π–π interaction was recognized in the oxidized form (left), only a negligible π–π interaction was observed in the reduced form (right) in spite of its shorter π–π distance.

  直接链接：两个直接挂钩benzonorrole制备和表征二聚体，并且都具有短距离面间小于3.5。虽然强π-π相互作用的氧化形式（左）的认可，还原形式（右图）中观察到，尽管其较短π-π距离仅为可忽略的π-π相互作用。
• [EN] SELECTIVE PORPHYRIN-CATALYZED ELECTROCHEMICAL REDUCTION OF CO2 INTO CO IN WATER<br/>[FR] RÉDUCTION ÉLECTROCHIMIQUE SÉLECTIVE DU CO2 EN CO DANS L'EAU, CATALYSÉE PAR DES PORPHYRINES
  申请人：CENTRE NAT RECH SCIENT

  公开号：WO2016124611A1

  公开（公告）日：2016-08-11

  The present invention relates to the use of complexes of water soluble porphyrins of formula (I) below wherein R1 to R10 and R1' to R10' are as defined in claim 1, with iron as catalysts for the selective electrochemical reduction of CO2 into CO, electrochemical cells comprising them, and methods for reducing electrochemically CO2 into CO using said complexes, or said electrochemical cells, thereby producing CO or syngas, in water as the solvent.

  本发明涉及使用以下式（I）中的水溶性卟啉配合物，其中R1至R10和R1'至R10'如权利要求1所定义，以铁作为催化剂，用于将CO2选择性电化学还原为CO，包括它们的电化学电池，以及使用所述配合物或所述电化学电池将 电化学还原为CO的方法，从而在水作为溶剂的情况下产生CO或合成气。
• METALPORPHYRIN COMPLEX, PREPARATION METHOD THEREFOR AND METHOD FOR PREPARING POLYCARBONATE
  申请人：CHANGCHUN INSTITUTE OF APPLIED CHEMISTRY CHINESDE ACADEMY OF SCIENCES

  公开号：US20160194346A1

  公开（公告）日：2016-07-07

  The present invention provides a metalporphyrin complex having structure represented by formula (I), wherein R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 and R 10 are independently selected from one of hydrogen, halogen, aliphatic group, substituted heteroaliphatic group, aryl and substituted heteroaryl; n is 1-6; L is quaternary ammonium functional group or quaternary phosphonium functional group; M is a metal element; and X is one of halogen, —NO 3 , BF 4 —, —CN, p-methyl benzoate, o-nitrophenol oxygen anion, 2,4-dinitrophenol oxygen anion, 2,4,6-trinitrophenol oxygen anion, 3,5-dichlorophenol oxygen anion and pentafluorophenol oxygen anion. The metalporphyrin complex provided in the present invention has two quaternary ammonium functional groups or two quaternary phosphonium functional groups, and compared with the prior art, the metalporphyrin complex shows higher catalytic activity in catalyzing polymerization reaction of carbon dioxide and an epoxide.

  本发明提供了一种金属卟啉配合物，其结构由式（I）表示，其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9和R10分别独立地选自氢、卤素、脂肪基、取代杂脂肪基、芳基和取代杂芳基中的一种；n为1-6；L为季铵功能基或季磷功能基；M为金属元素；X为卤素、—NO3、BF4—、—CN、对甲基苯甲酸酯、邻硝基酚氧阴离子、2,4-二硝基酚氧阴离子、2,4,6-三硝基酚氧阴离子、3,5-二氯酚氧阴离子和五氟苯酚氧阴离子中的一种。本发明提供的金属卟啉配合物具有两个季铵功能基或两个季磷功能基，与现有技术相比，金属卟啉配合物在催化二氧化碳和环氧化合物的聚合反应中显示出更高的催化活性。
• Phosphorescent rhenium-dipyrrinates: efficient photosensitizers for singlet oxygen generation
  作者：Neha Manav、Praseetha E. Kesavan、Masatoshi Ishida、Shigeki Mori、Yuhsuke Yasutake、Susumu Fukatsu、Hiroyuki Furuta、Iti Gupta

  DOI：10.1039/c8dt04540b

  日期：——

  longer triplet state lifetimes (τT = 9–29 μs). Also, a large Stokes shift (Δν = 5682–6957 cm—1) was witnessed for all the rhenium dipyrrinates. Triplet emission was reflected in the efficient singlet oxygen generation yields (ΦΔ ∼ 0.75–0.98) along with the distinct photo-stability. Density functional theory (DFT) calculations revealed that the electron density is spread over the dipyrrin unit in most complexes

  已经制备并表征了一系列dip （I）二吡喃酮配合物（Re1-Re8）。报道了它们的晶体结构，磷光和单线态氧生成的研究。所述芳族取代基，如噻吩基，p -溴苯基，p氟苯基，米氟苯基，五氟苯基，Ñ -butylcarbazole，Ñ -phenylcarbazole，和Ñ -butylphenothiazine，被链接到重新dipyrrinates的C5位。从给电子（例如咔唑）到吸电子（例如，电子）改变取代基的电子性质（五氟苯基））可以改变这些配合物的结构，电化学和光谱性质。特别地，铼dipyrrinates表明在近红外区域的磷光足够长的三线态寿命（τ Ť = 9-29微秒）。此外，大的斯托克斯频移（Δ ν = 5682-6957厘米-1）被目击所有铼dipyrrinates。三重态发光反映在有效的单线态氧产生的产率（Φ Δ〜0.75–0.98）以及独特的光稳定性。密度泛函理论（DFT）计算表明
• Synthesis and Photophysical Properties of a Sc₃N@C₈₀-Corrole Electron Donor-Acceptor Conjugate
  作者：Bin Liu、Hongyun Fang、Xiaofang Li、Wenting Cai、Lipiao Bao、Marc Rudolf、Fabian Plass、Louzhen Fan、Xing Lu、Dirk M. Guldi

  DOI：10.1002/chem.201405572

  日期：2015.1.7

  between the electron acceptor and the electron donor. Moreover, the addition pattern occurring at a [5,6]‐bond junction is firmly proven by NMR spectroscopy and electrochemical investigations performed with 1. In the electronically excited state, which is probed in photophysical assays with 1, a fast electron‐transfer yields the radical ion pair state consisting of the one‐electron‐reduced Sc3N@C80 and

  将内膜金属富勒烯（EMF）嵌入电子供体-受体系统仍然是一项艰巨的任务，因为它们的数量有限且化学性质仍未开发。在这项研究中，我们对具有Sc 3 N @ C 80的基于Corrole的前体进行了1,3-偶极环加成反应，从而选择性地形成[5,6]-加合物（1）。通过质谱法证实了该corrole部分的成功连接。在电子基态下，吸收光谱表明在电子受体和电子供体之间存在相当大的电子通信。此外，通过[1,5]键结发生的加成模式已通过NMR光谱法和用1进行的电化学研究得到了可靠证明。。在光激发试验中用1探测的电子激发态中，快速电子转移产生的自由基离子对状态由单电子还原的Sc 3 N @ C 80和单电子氧化的腐蚀物组成。其独家的光激发。因此，我们的结果为利用EMF作为光伏组件的实际工作提供了新的思路。