2-(1-羟基-3-丁烯基)-5-甲基呋喃 | 65223-07-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 杂芳族化合物
• 中文名称: 2-(1-羟基-3-丁烯基)-5-甲基呋喃
• 英文名称: 4-(2-methyl-5-furyl)but-2-en-4-ol
• 英文别名: 5-Methyl-2-furfurylallylcarbinol；2-(1-hydroxy-3-butenyl)-5-methylfuran；5-methyl-furan-2-ylallylcarbinol；5-methyl-α-allylfurfuryl alcohol；1-(5-methyl-furan-2-yl)-but-3-en-1-ol；5-methyl-2-furylallylcarbinol；5-Methyl-allyl-furfuryl alcohol；1-(5-methylfuran-2-yl)but-3-en-1-ol
• CAS: 65223-07-6
• 化学式: C₉H₁₂O₂
• 分子量: 152.193
• InChiKey: WYWAZUBJTKJQMD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  33.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

制备方法与用途

化学性质
本品为无色透明液体，沸点在95～97℃/1.33kPa，折射率（20°C）为1.4916，相对密度为1.022。它不溶于水，但可溶于四氯化碳、苯等有机溶剂。

用途
2-(1-羟基-3-丁烯基)-5-甲基呋喃简称呋喃甲醇，它是拟除虫菊酯烯丙菊酯的中间体。

生产方法
其制备方法如下：在反应釜中加入适量的镁屑和溶剂，于室温下滴加少量氯丙烯以引发反应。反应开始后，逐渐滴加5-甲基糠醛和氯丙烯的混合液，滴完后保温反应1小时。随后将上述反应物与适量稀硫酸同时加入到相应的水中进行搅拌水解，直至水层pH值达到4～5。反应完成后，分出油层，并用水层中的溶剂进行萃取，合并油层，加热回收溶剂并减压蒸馏，最终得到产品。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(1-羟基-3-丁烯基)-5-甲基呋喃 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 三乙基硅烷 、 叔丁基过氧化氢 、 bis(acetylacetonate)oxovanadium 、 Stryker's reagent 、 Amano lipase 、 silica gel 、 pyridinium chlorochromate 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙二醇二甲醚 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 50.08h， 生成
  参考文献：
  名称：

  FR901464 和剪接抑制素 A 的对映选择性全合成及关键衍生物剪接活性的评价

  摘要：

  FR901464 ( 1 ) 和剪接抑制素A ( 2 ) 是剪接体的有效抑制剂。这些化合物对多种人类癌细胞系显示出显着的抗癌活性。在此，我们描述了 FR901464、剪接抑制素 A、六种相应的非对映异构体的高效对映选择性合成及其剪接活性的评估。剪接抑制素 A 和 FR901464 的合成分别以最长的 9 步和 10 步线性序列进行。构建高度官能化的四氢吡喃A-ring，我们利用 CBS 还原、Achmatowicz 重排、迈克尔加成和还原胺化作为关键步骤。迈克尔加成的显着非对映选择性在各种反应条件下用不同的底物得到了具体证明。侧链B由旋光醇制备，然后在 Lindlar 催化剂上乙酰化和氢化。另一个密集官能化的四氢吡喃C环来自现成的 ( R)-异亚丙基甘油醛通过以 1,2-加成、环状缩酮化和区域选择性环氧化为特征的路线。这些片段在后期通过酰胺化和交叉复分解以收敛的方式耦合在一起。然后合成了六个关键的非对映异构体，以探讨

  DOI：

  10.1021/jo500800k
• 作为产物：
  描述：

  5-甲基呋喃醛 在 magnesium 作用下， 以96.1%的产率得到2-(1-羟基-3-丁烯基)-5-甲基呋喃
  参考文献：
  名称：

  Production of furfuryl alcohols

  摘要：

  在生产分子式为：其中R₁为氢原子或甲基基团，R₂为烯丙基或α-甲基烯丙基基团的呋喃甲醇时，通过将对应的呋喃醛：其中R₁如上所定义，与镁和烯丙基氯化物或α-甲基烯丙基氯化物结合成反应产物，并对所得产物进行水解，改进的方法中，四氢呋喃或其与至少一种芳香烃的混合物被用作反应介质，呋喃醛和烯丙基氯化物或α-甲基烯丙基氯化物同时加入到包含镁的反应介质中，从而高产率地获得目标的呋喃甲醇。

  公开号：

  US04352756A1

文献信息

• A catalytic enantioselective allylation reaction of aldehydes in an aqueous medium
  作者：Teck-Peng Loh、Jian-Rong Zhou

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)00801-7

  日期：2000.7

  A modified Yamamoto–Yanagisawa's catalyst (S)-Tol-BINAP·AgNO3 was successfully applied to a catalytic enantioselective allylation reaction of aldehydes in an aqueous system. The reactions with aromatic aldehydes afforded the desired products in high yields with good stereoselectivities.

  改良的Yamamoto-Yanagisawa催化剂（S）-Tol-BINAP·AgNO 3被成功地用于水体系中醛的催化对映选择性烯丙基化反应。与芳族醛的反应以高收率和良好的立体选择性提供了所需的产物。
• Method for producing furfuryl alcohols
  申请人：Sumitomo Chemical Company, Limited

  公开号：US05008410A1

  公开（公告）日：1991-04-16

  A method for producing a furfuryl alcohol useful as an intermediate for producing agricultural chemicals, medicines, perfumes, etc., represented by the general formula (I), ##STR1## wherein R.sub.1 represents a hydrogen atom or a methyl group, and R.sub.2 represents an allyl or propargyl group, which comprises reacting a furfural represented by the general formula (II), ##STR2## wherein R.sub.1 has the same meaning as described above, with a halogen compound represented by the general formula, X--R.sub.2 wherein X represents a halogen atom and R.sub.2 has the same meaning as described above, in water or a water/organic solvent mixed solvent in the presence of at least one organic quaternary ammonium salt selected from the group consisting of tetra(C.sub.2 -C.sub.5 alkyl)amonium halide, benzyltri (C.sub.2 -C.sub.3 alkyl)ammonium chloride, dodecyltrimethylammonium bromide and cetyltrimethylammonium chloride as well as an inorganic ammonium salt and zinc.

  一种用于生产用作生产农药、药品、香料等中间体的呋喃乙醇的方法，其通式为(I)，其中R.sub.1代表氢原子或甲基基团，R.sub.2代表烯丙基或丙炔基团，包括将用通式(II)表示的呋喃醛与用通式X--R.sub.2表示的卤素化合物在水或水/有机溶剂混合溶剂中，在至少选择自四(碳2-碳5烷基)铵卤化物、苄基三(碳2-碳3烷基)铵氯化物、十二烷基三甲基铵溴化物和十六烷基三甲基铵氯化物的有机季铵盐以及无机铵盐和锌的存在下反应。
• Photocatalytic Umpolung Synthesis of Nucleophilic π-Allylcobalt Complexes for Allylation of Aldehydes
  作者：Caizhe Shi、Fusheng Li、Yuqing Chen、Shuangjie Lin、Erjun Hao、Zhuowen Guo、Urwa Tul Wosqa、Dandan Zhang、Lei Shi

  DOI：10.1021/acscatal.0c05330

  日期：2021.3.5

  method for the allylation of aldehydes. This paper describes the photocatalytic umpolung strategy for the synthesis of nucleophilic allylcobalt complexes through a single-electron-transfer (SET) process. This strategy enables the metallaphotoredox allylation of carbonyls with allyl acetate using organic N,N-diisopropylethylamine as the terminal reductant bypassing the use of a stoichiometric amount of

  π-烯丙基金属配合物的“增强”反应性的概念已被开发为醛烯丙基化的有力方法。本文介绍了通过单电子转移（SET）过程合成亲核烯丙基钴配合物的光催化化学合成策略。该策略使得能够使用有机N，N-二异丙基乙胺作为末端还原剂，用乙酸烯丙酯使羰基的金属光氧化还原烯丙基化，绕过化学计量量的金属的使用。紫外可见光谱法用于监测反应中钴的氧化还原变化。
• Catalytic Environmentally Friendly Protocol for Achmatowicz Rearrangement
  作者：Zhilong Li、Rongbiao Tong

  DOI：10.1021/acs.joc.6b00469

  日期：2016.6.3

  The increasing interest in Achmatowicz rearrangement in organic synthesis calls for a more environmentally friendly protocol since the most popular oxidants m-CPBA and NBS produced stoichiometric organic side product (m-chlorobenzoic acid or succinimide). Mechanism-guided analysis enables us to develop a new catalytic method (Oxone/KBr) for AchR in excellent yield with K2SO4 as the only side product

  由于最流行的氧化剂m -CPBA和NBS产生化学计量的有机副产物（m-氯苯甲酸或琥珀酰亚胺），因此有机合成中对Achmatowicz重排的兴趣日益增加，这要求采用更加环保的方案。机理指导的分析使我们能够开发出一种新的催化方法（Oxone / KBr），以K 2 SO 4作为唯一的副产物，具有极高的收率，极大地促进了纯化。该协议已与其他转换集成在一起，从而可以快速访问高度功能化的二氢吡喃酮。
• Process for producing 3-oxocyclopentenes
  申请人：Sumitomo Chemical Company, Limited

  公开号：US04356326A1

  公开（公告）日：1982-10-26

  A process for producing 3-oxocyclopentenes which comprises treating a furan-carbinol of the formula: ##STR1## wherein R.sub.1 is an alkyl group having not more than 6 carbon atoms, an alkenyl group having not more than 6 carbon atoms, an alkynyl group having not more than 6 carbon atoms or a group of the formula: ##STR2## in which R.sub.2 is a hydrogen atom, a methyl group or a halogen atom in an aqueous medium in the presence or absence of a catalyst at a pH of 3 to 6.5 to give the corresponding 3-oxocyclopentene of the formula: ##STR3## wherein R.sub.1 is as defined above.

  一种生产3-氧代环戊烯的方法，包括在水性介质中，在存在或缺乏催化剂的情况下，在pH值为3至6.5的条件下处理具有以下式子的呋喃-碳醇：##STR1## 其中R.sub.1是具有不超过6个碳原子的烷基，不超过6个碳原子的烯基，不超过6个碳原子的炔基或具有以下式子的基团：##STR2## 其中R.sub.2是氢原子，甲基或卤素原子，以得到相应的式子为：##STR3## 其中R.sub.1如上所定义的3-氧代环戊烯。