(3aS,4R,6R,7R,7aS)-6-[[(2R,3R,4R)-3-hydroxy-2-[tri(propan-2-yl)silyloxymethyl]-3,4-dihydro-2H-pyran-4-yl]oxy]-7-[(2S,3S,4R,5R,6S)-6-methyl-3,4,5-tris(phenylmethoxy)oxan-2-yl]oxy-4-[tri(propan-2-yl)silyloxymethyl]-4,6,7,7a-tetrahydro-3aH-[1,3]dioxolo[4,5-c]pyran-2-one | 165816-42-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (3aS,4R,6R,7R,7aS)-6-[[(2R,3R,4R)-3-hydroxy-2-[tri(propan-2-yl)silyloxymethyl]-3,4-dihydro-2H-pyran-4-yl]oxy]-7-[(2S,3S,4R,5R,6S)-6-methyl-3,4,5-tris(phenylmethoxy)oxan-2-yl]oxy-4-[tri(propan-2-yl)silyloxymethyl]-4,6,7,7a-tetrahydro-3aH-[1,3]dioxolo[4,5-c]pyran-2-one
• CAS: 165816-42-2
• 化学式: C₅₈H₈₆O₁₄Si₂
• 分子量: 1063.48
• InChiKey: QQDPTIWLMWCDNT-GFJNKDCCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  11.54
• 重原子数：
  74
• 可旋转键数：
  25
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  148
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  14

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aS,4R,6R,7R,7aS)-6-[[(2R,3R,4R)-3-hydroxy-2-[tri(propan-2-yl)silyloxymethyl]-3,4-dihydro-2H-pyran-4-yl]oxy]-7-[(2S,3S,4R,5R,6S)-6-methyl-3,4,5-tris(phenylmethoxy)oxan-2-yl]oxy-4-[tri(propan-2-yl)silyloxymethyl]-4,6,7,7a-tetrahydro-3aH-[1,3]dioxolo[4,5-c]pyran-2-one 在 iodonium(di-γ-collidine) perchlorate 、 4 A molecular sieve 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 苯 为溶剂， 反应 4.08h， 生成 ethyl 2,3,4-tri-O-benzyl-α-L-fucopyranosyl-(1->2)-3,4-carbonyl-6-O-tri-isopropylsilyl-β-D-galactopyranosyl-(1->3)-6-O-tri-isopropylsilyl-2-deoxy-2-phenylsulfonlyamino-1-thio-β-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  人类乳腺肿瘤 (Globo-H) 抗原的全合成和结构证明

  摘要：

  Hakomori MBr1 抗原的全合成，在人类乳腺肿瘤上大量表达，是相关的。该构建涉及四种糖基的组装：（17（两次）、18、20 和 26）和 l-岩藻糖衍生物，34。作为状态函数的末端半乳糖环磺酰氨基半乳糖基化立体化学的敏感性在关键步骤中利用其C4醇的保护状态。（参见化合物 51 的形成。）该合成用于确认 Hakomori 结构的分配，并为免疫偶联铺平了道路。（见化合物 64。）

  DOI：

  10.1021/ja962048b
• 作为产物：
  描述：

  2,6-脱水-5-脱氧-3,4-O-(氧代亚甲基)-1-O-(三异丙基硅烷基)-D-阿拉伯糖-己-5-烯糖 在 2,6-二叔丁基吡啶 、 4 A molecular sieve 、 silver perchlorate 、 二甲基二环氧乙烷 、 tin(ll) chloride 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 34.83h， 生成 (3aS,4R,6R,7R,7aS)-6-[[(2R,3R,4R)-3-hydroxy-2-[tri(propan-2-yl)silyloxymethyl]-3,4-dihydro-2H-pyran-4-yl]oxy]-7-[(2S,3S,4R,5R,6S)-6-methyl-3,4,5-tris(phenylmethoxy)oxan-2-yl]oxy-4-[tri(propan-2-yl)silyloxymethyl]-4,6,7,7a-tetrahydro-3aH-[1,3]dioxolo[4,5-c]pyran-2-one
  参考文献：
  名称：

  人类乳腺肿瘤 (Globo-H) 抗原的全合成和结构证明

  摘要：

  Hakomori MBr1 抗原的全合成，在人类乳腺肿瘤上大量表达，是相关的。该构建涉及四种糖基的组装：（17（两次）、18、20 和 26）和 l-岩藻糖衍生物，34。作为状态函数的末端半乳糖环磺酰氨基半乳糖基化立体化学的敏感性在关键步骤中利用其C4醇的保护状态。（参见化合物 51 的形成。）该合成用于确认 Hakomori 结构的分配，并为免疫偶联铺平了道路。（见化合物 64。）

  DOI：

  10.1021/ja962048b

文献信息

• A Practical Total Synthesis of Globo-H for Use in Anticancer Vaccines
  作者：Insik Jeon、Karthik Iyer、Samuel J. Danishefsky

  DOI：10.1021/jo901682p

  日期：2009.11.6

  An improved synthesis of the hexasaccharide MBr1 antigen (globo-H) is reported. Enhanced efficiency in the synthesis was necessary for the scale-up production of globo-H, in order to advance globo-H-based anticancer vaccines to clinical trials. The key features of the improved synthesis include preactivation-based glycosylations and a revised iodosulfonimidation/rearrangement.

  据报道，六糖 MBr1 抗原 (globo-H) 的合成得到了改进。提高合成效率对于扩大 globo-H 的生产规模至关重要，以便将基于 globo-H 的抗癌疫苗推进临床试验。改进合成的关键特征包括基于预激活的糖基化和改进的碘磺酰亚胺化/重排。
• Total Synthesis of a Human Breast Tumor Associated Antigen
  作者：Mark T. Bilodeau、Tae Kyo Park、Shuanghua Hu、John T. Randolph、Samuel J. Danishefsky、Philip O. Livingston、Shengli Zhang

  DOI：10.1021/ja00134a043

  日期：1995.7
• Total Synthesis and Proof of Structure of a Human Breast Tumor (Globo-H) Antigen
  作者：Tae Kyo Park、In Jong Kim、Shuanghua Hu、Mark T. Bilodeau、John T. Randolph、Ohyun Kwon、Samuel J. Danishefsky

  DOI：10.1021/ja962048b

  日期：1996.1.1

  The total synthesis of the Hakomori MBr1 antigen, heavily expressed on human breast tumors, is related. The construction involved the assembly of four glycals: (17 (twice), 18, 20, and 26) and an l-fucose derivative, 34. The sensitivity of the stereochemistry of sulfonamido galactosylation by a terminal galactose ring as a function of the state of protection status of its C4 alcohol was exploited in

  Hakomori MBr1 抗原的全合成，在人类乳腺肿瘤上大量表达，是相关的。该构建涉及四种糖基的组装：（17（两次）、18、20 和 26）和 l-岩藻糖衍生物，34。作为状态函数的末端半乳糖环磺酰氨基半乳糖基化立体化学的敏感性在关键步骤中利用其C4醇的保护状态。（参见化合物 51 的形成。）该合成用于确认 Hakomori 结构的分配，并为免疫偶联铺平了道路。（见化合物 64。）