Methyl [(1α,4α,4aβ,8aβ)-7,8-Dichloro-1,2,3,4,4a,5,6,8a-octahydro-6-oxo-1,4-methanonaphthalen-5-ylidene]chloroacetate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: Methyl [(1α,4α,4aβ,8aβ)-7,8-Dichloro-1,2,3,4,4a,5,6,8a-octahydro-6-oxo-1,4-methanonaphthalen-5-ylidene]chloroacetate
• 英文别名: methyl (2E)-2-chloro-2-[(1R,2S,7R,8S)-5,6-dichloro-4-oxo-3-tricyclo[6.2.1.02,7]undec-5-enylidene]acetate
• 化学式: C₁₄H₁₃Cl₃O₃
• 分子量: 335.614
• InChiKey: ZCBLVHCVLCFOPQ-SIBIUOQWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  甲醇 、 (3aα,5aα,6β,9β,9aα)-1,4,5-Trichloro-3a-ethoxy-2,3a,5a,6,7,8,9,9a-octahydro-6,9-methanonaphtho[2,1-b]furan-2-one 在 硫酸 作用下， 反应 16.0h， 以88%的产率得到Methyl [(1α,4α,4aβ,8aβ)-7,8-Dichloro-1,2,3,4,4a,5,6,8a-octahydro-6-oxo-1,4-methanonaphthalen-5-ylidene]chloroacetate
  参考文献：
  名称：

  氯苯甲醛与降冰片烯，†双环[2.1.1]己-2-烯和环戊烯的光化学反应。新型分子间光环加成

  摘要：

  在降冰片烯的存在下，辐照溶于苯的氯苯甲醛（CA）可以得到67％的α，β-不饱和α，γ-二氯-γ-内酯1。迄今为止，在CA与烯烃的光化学反应中还没有观察到这种产物。另外，双环[2.1.1]己-2-烯和环戊烯提供的化合物如1。然而，在这些情况下，也相当程度地形成了3 CA与烯烃反应的常规产物。作为通往1的第一步，将[4 + 2]环加成3提出将CA加到降冰片烯上会产生类型23的双自由基，该自由基使CA所产生的六元环打开，并形成类型20的β-氧杂环丁烯。随之而来的闭环是[1,2氯原子的迁移完成了该序列。用甲醇处理后，假酰氯1被转化为假酯3和酯4。通过X射线晶体学分析了环戊烯在CA上的3和3∶1和2∶1的环加合物12的结构。

  DOI：

  10.1039/a903600h

文献信息

• Photochemical reactions of chloranil with norbornene,† bicyclo[2.1.1]hex-2-ene and cyclopentene. A novel intermolecular photocycloaddition
  作者：Max Braun、Manfred Christl、Eva-Maria Peters、Karl Peters

  DOI：10.1039/a903600h

  日期：——

  The irradiation of chloranil (CA), dissolved in benzene, in the presence of norbornene gave the α,β-unsaturated α,γ-dichloro-γ-lactone 1 in 67% yield. Heretofore, such a product had not been observed in a photochemical reaction of CA with an alkene. In addition, bicyclo[2.1.1]hex-2-ene and cyclopentene furnished compounds such as 1. However, conventional products of the reaction of 3CA with alkenes

  在降冰片烯的存在下，辐照溶于苯的氯苯甲醛（CA）可以得到67％的α，β-不饱和α，γ-二氯-γ-内酯1。迄今为止，在CA与烯烃的光化学反应中还没有观察到这种产物。另外，双环[2.1.1]己-2-烯和环戊烯提供的化合物如1。然而，在这些情况下，也相当程度地形成了3 CA与烯烃反应的常规产物。作为通往1的第一步，将[4 + 2]环加成3提出将CA加到降冰片烯上会产生类型23的双自由基，该自由基使CA所产生的六元环打开，并形成类型20的β-氧杂环丁烯。随之而来的闭环是[1,2氯原子的迁移完成了该序列。用甲醇处理后，假酰氯1被转化为假酯3和酯4。通过X射线晶体学分析了环戊烯在CA上的3和3∶1和2∶1的环加合物12的结构。