(R)-6-tert-butyldimethylsiloxymethyl-2'-formyl-2,3,4-trimethoxy-4',5'-methylenedioxy-1,1'-biphenyl

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并间二氧杂环戊烯类
• 英文名称: (R)-6-tert-butyldimethylsiloxymethyl-2'-formyl-2,3,4-trimethoxy-4',5'-methylenedioxy-1,1'-biphenyl
• 英文别名: (aR)-6-(6-{[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]methyl}-2,3,4-trimethoxyphenyl)benzo[d][1,3]dioxole-5-carbaldehyde；(aR)-6-(6-{[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]methyl}-2,3,4-trimethoxyphenyl)-2H-benzo[d][1,3]dioxole-5-carbaldehyde；6-[6-[[Tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-2,3,4-trimethoxyphenyl]-1,3-benzodioxole-5-carbaldehyde
• 化学式: C₂₄H₃₂O₇Si
• 分子量: 460.599
• InChiKey: BMSONVSYYZAKRU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.44
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  72.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-6-tert-butyldimethylsiloxymethyl-2'-formyl-2,3,4-trimethoxy-4',5'-methylenedioxy-1,1'-biphenyl 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 {2-[6-(1-Allyloxy-ethyl)-benzo[1,3]dioxol-5-yl]-3,4,5-trimethoxy-benzyloxy}-tert-butyl-dimethyl-silane
  参考文献：
  名称：

  合成硬脂烷相关化合物中联芳基部分的对映选择性结构

  摘要：

  研究了Pd介导的苯甲酸苯酯衍生物的分子内芳基-芳基偶联反应形成苯并[ c ] chromen-6-ones，然后与硼烷-恶唑硼烷结合进行对映选择性内酯开放反应。将得到的联苯转化为硬脂烷相关化合物的关键中间体。还讨论了联苯的绝对构型。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2004.01.086
• 作为产物：
  描述：

  胡椒醇 在 2-双环己基膦-2',6'-二甲氧基联苯 、 吡啶 、 2,4,6-三甲基吡啶 、 甲醇 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium dihydrogenphosphate 、 重铬酸吡啶 、 2,6-二叔丁基-4-甲基吡啶 、 三甲基溴硅烷 、 硫酸 、 双氧水 、 碘 、 lead(IV) tetraacetate 、 silver trifluoromethanesulfonate 、 palladium diacetate 、 silver trifluoroacetate 、 potassium carbonate 、 cesium fluoride 、 三氟乙酸酐 、 zinc dibromide 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 110.75h， 生成 (R)-6-tert-butyldimethylsiloxymethyl-2'-formyl-2,3,4-trimethoxy-4',5'-methylenedioxy-1,1'-biphenyl
  参考文献：
  名称：

  (-)-Steganone 的简明 Atroposelective 形式合成

  摘要：

  我们在此描述了 (-)-steganone 的 atroposelective 形式合成，这是 Steganotaenia araliacea 二苯并环辛二烯木脂素内酯的母体成员。我们的合成具有 atropodiastereoselective biaryl Suzuki-Miyaura 交叉偶联反应，de 高达 99%，使用对映体纯和有效转化的 β-羟基亚砜衍生物作为手性助剂。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201402761

文献信息

• Asymmetric C–H activation as a modern strategy towards expedient synthesis of steganone
  作者：Quentin Dherbassy、Joanna Wencel-Delord、Françoise Colobert

  DOI：10.1016/j.tet.2016.03.060

  日期：2016.8

  A formal synthesis of (+)-steganone by means of atroposelective C–H activation is reported. The herein described strategy is very straightforward as the targeted scaffold is afforded in only 10 steps, amongst which five of them are conducted without isolation of the crude products. Accordingly, the final product is isolated in remarkable overall yield of 42,3% and with an enantiomeric excess above

  据报道通过对映体的选择性C–H活化可以正式合成（+）-steganone。本文描述的策略非常简单，因为仅10个步骤即可提供目标支架，其中5个步骤无需分离粗产物即可进行。因此，无需任何昂贵的化学药品和催化剂就可分离出最终产物，其总收率为42.3％，对映体过量超过98％。所有催化步骤都可以以克为单位进行。
• Total Synthesis of (−)-Steganone Utilizing a Samarium(II) Iodide Promoted 8-Endo Ketyl−Olefin Cyclization
  作者：Lauren G. Monovich、Yvan Le Huérou、Magnus Rönn、Gary A. Molander

  DOI：10.1021/ja9930059

  日期：2000.1.1

  A six-step synthesis of (±)-steganone from commercially available 3,4,5-trimethoxybenzyl alcohol features a samarium(II) iodide promoted 8-endo ketyl−olefin coupling to install, in a single transformation, the 8,5 ring system common to the lignan lactones. The racemic synthesis provided the basis for the construction of (−)-steganone, which exploited a chromium tricarbonyl moiety both to establish

  从市售的 3,4,5-三甲氧基苯甲醇分六步合成 (±)-steganone 的特点是碘化钐 (II) 促进了 8-endo ketyl-烯烃偶联，以在一次转化中安装 8,5 环木脂素内酯共有的系统。外消旋合成为构建 (-)-steganone 提供了基础，它利用铬三羰基部分通过关键转化来建立和保护所需的绝对立体化学，包括 SmI2 促进的 8-endo 自由基环化和两个钯催化联轴器。
• Intramolecular biaryl coupling reaction of benzyl benzoate and phenyl benzoate derivatives, and its application to the formal synthesis of (−)-steganone
  作者：Shigemitsu Takeda、Hitoshi Abe、Yasuo Takeuchi、Takashi Harayama

  DOI：10.1016/j.tet.2006.10.059

  日期：2007.1

  Construction of the biaryl moiety of stegane and related compounds through an intramolecular biaryl coupling reaction is described. Undesired products were obtained by the intramolecular coupling reaction of benzyl benzoates (8, 13, and 14) because of their steric and electrostatic properties, and only that of phenyl benzoates (26b and 26c) afforded the desired biaryl lactones in good yields. An asymmetric

  描述了通过分子内联芳基偶合反应构建硬脂烷和相关化合物的联芳基部分。不希望的产物通过苄基苯甲酸酯（的分子内偶合反应得到8，13，和14，因为它们的空间和静电性质），并且只有苯基苯甲酸酯（的26B和26C，得到所需的二芳基内酯以良好产率）。使用对映选择性内酯开放反应，然后四步转化为已知化合物，已经实现了标题化合物的不对称形式合成。
• Transition-Metal-Free Synthesis of a Known Intermediate in the Formal Synthesis of (-)-Steganacin
  作者：David Augros、Boubacar Yalcouye、Sabine Choppin、Matthieu Chessé、Armen Panossian、Frédéric R. Leroux

  DOI：10.1002/ejoc.201601239

  日期：2017.1.18

  The formal synthesis of the two enantiomers of a natural, axially chiral biaryl, steganacin, is reported. The previously developed atropo-diastereoselective coupling of an aryne and an aryllithium (“aryne coupling”) allows for this synthesis. In each step, the axial configuration of the biaryl could be maintained. The key intermediate, identified previously, was accessed without using transition metals

  报道了天然轴向手性联芳基 steganacin 的两种对映异构体的正式合成。先前开发的芳烃和芳基锂的阻滞非对映选择性偶联（“芳烃偶联”）允许这种合成。在每一步中，联芳基的轴向构型都可以保持。之前确定的关键中间体在不使用过渡金属的情况下获得，这证明了芳炔偶联反应作为过渡金属催化偶联反应的补充或替代方案的潜力。
• A Concise Atroposelective Formal Synthesis of (-)-Steganone
  作者：Boubacar Yalcouye、Sabine Choppin、Armen Panossian、Frédéric R. Leroux、Françoise Colobert

  DOI：10.1002/ejoc.201402761

  日期：2014.10

  We describe herein the atroposelective formal synthesis of (–)-steganone, a parent member of Steganotaenia araliacea dibenzocyclooctadiene lignan lactones. Our synthesis features an atropodiastereoselective biaryl Suzuki–Miyaura cross-coupling reaction with de up to 99 % using as a chiral auxiliary an enantiopure and efficiently converted β-hydroxy sulfoxide derivative.

  我们在此描述了 (-)-steganone 的 atroposelective 形式合成，这是 Steganotaenia araliacea 二苯并环辛二烯木脂素内酯的母体成员。我们的合成具有 atropodiastereoselective biaryl Suzuki-Miyaura 交叉偶联反应，de 高达 99%，使用对映体纯和有效转化的 β-羟基亚砜衍生物作为手性助剂。