1-(toluene-4-sulfonyl)-1,2,3,4-tetrahydropyridine | 81097-36-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(toluene-4-sulfonyl)-1,2,3,4-tetrahydropyridine
• 英文别名: 1-tosyl-1,2,3,4-tetrahydropyridine；N-tosyl-5,6-didehydropiperidine；1-(4-methylphenyl)sulfonyl-3,4-dihydro-2H-pyridine
• CAS: 81097-36-1
• 化学式: C₁₂H₁₅NO₂S
• 分子量: 237.323
• InChiKey: QOARLVLZAOPEBM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  369.8±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1?+-.0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  45.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(toluene-4-sulfonyl)-1,2,3,4-tetrahydropyridine 在 甲醇 、 溴 、 potassium carbonate 、 magnesium 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 59.0h， 生成 4-but-3-ynyl-1-(toluene-4-sulfonyl)-1,2,3,6-tetrahydropyridine
  参考文献：
  名称：

  Pt(II) or Ag(I) Salt Catalyzed Cycloisomerizations and Tandem Cycloadditions Forming Functionalized Azacyclic Arrays

  摘要：

  Cyclic ene-N-p-toluenesulfonamides tethered to an electron-deficient alkyne undergo cycloisomerizations readily under the influence of catalytic Pt(II) salts (PtCl2 or [dppbPtmu-OH](2)(BF4)(2)) or AgOTf. Yields for this process range from 47% to 99%. The resulting functionalized 2-azahydrindans can be reacted further using the Diels-Alder reaction. Tandem cycloisomerization-cycloaddition reactions in one pot generate highly functionalized 1-azadecalin ring systems in a highly stereocontrolled manner.

  DOI：

  10.1021/ol047696b
• 作为产物：
  描述：

  4-甲苯磺酸酐 在 Grubbs catalyst first generation 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 1-(toluene-4-sulfonyl)-1,2,3,4-tetrahydropyridine
  参考文献：
  名称：

  Enamide−Olefin Ring-Closing Metathesis

  摘要：

  [GRAPHICS]The first examples of ring-closing metathesis reactions of olefin-containing enamides using ruthenium-based catalysts have been demonstrated, A preliminary investigation into the scope and limitations, leading to protected five- and six-membered cyclic enamides, will be presented.

  DOI：

  10.1021/ol016013e

文献信息

• Rh-catalyzed intramolecular cyclization of 1-sulfonyl-1,2,3-triazole and sulfinate. Concise preparation of sulfonylated unsaturated piperidines
  作者：Ayana Furukawa、Takeshi Hata、Masayuki Shigeta、Hirokazu Urabe

  DOI：10.1016/j.tetlet.2019.01.012

  日期：2019.3

  When 4-[3-(methanesulfinyloxy)propyl]-1-(arenesulfonyl)-1,2,3-triazoles were treated with rhodium catalysts of the type Rh2(RCO2)4, a new intramolecular cyclization took place to afford 2,3-didehydro-1-(arenesulfonyl)-3-(methanesulfonyl)piperidines in good yields. This reaction most likely proceeds via a new reorganization of bonds in the same molecule, consisting of the addition of the sulfur atom

  当用Rh 2（RCO 2）4型铑催化剂处理4- [3-（甲亚磺酰氧基）丙基] -1-（芳烃磺酰基）-1,2,3-三唑时，发生新的分子内环化反应，得到2 ，3-二氢-1-（芳烃磺酰基）-3-（甲磺酰基）哌啶，收率高。该反应很可能是通过同一分子中键的新重组而进行的，包括将亚磺酸酯的硫原子添加到由磺酰基三唑生成的α-（磺酰氨基）卡宾部分中，然后对磺酰氨基氮进行反攻带有亚磺酸酯氧末端的碳。
• A Unique Ruthenium Carbyne Complex: A Highly Thermo-endurable Catalyst for Olefin Metathesis
  作者：Mingbo Shao、Lu Zheng、Weixia Qiao、Jingjing Wang、Jianhui Wang

  DOI：10.1002/adsc.201200119

  日期：2012.10.8

  A cationic ruthenium carbyne complex was prepared and was found to initiate olefin metathesis reactions with good activities, which throws a new light on the design of a new type of ruthenium catalyst for RCM reactions. More importantly, no double bond isomerized by-product was observed even at elevated temperatures in reactions catalyzed by the new carbyne complex. A mechanism involving the in situ

  制备了一种阳离子钌卡宾络合物，发现该催化剂能引发烯烃复分解反应，并具有良好的活性，这为新型的用于RCM反应的钌催化剂的设计提供了新的思路。更重要的是，即使在新的卡宾络合物催化的反应中，即使在升高的温度下，也没有观察到双键异构化的副产物。还提出了一种机制，该机制涉及通过将碘化物添加到卡宾碳上而将卡宾碳烯原位转化为钌卡宾络合物。
• Synthesis and Structural Elucidation of 1,2-Disubstituted 3-Fluoropiperidines
  作者：Pauline Fischer、Morgan Morris、Helge Müller-Bunz、Paul Evans

  DOI：10.1002/ejoc.202000026

  日期：2020.3.8

  Electrophilic fluorination of a range of N‐protected 2‐piperideines, followed by Lewis‐acid mediated functionalization affords the corresponding 3‐fluoropiperidines. When X = allyl, these reactions were found to be cis‐selective. This was particularly marked in the case of R = 2‐Ns. 19F NMR spectroscopy and X‐ray crystallography were used to understand the stereochemical outcomes of these processes

  一系列N保护的2-哌啶的亲电子氟化，然后路易斯酸介导的官能化，提供了相应的3-氟哌啶。当X =烯丙基时，发现这些反应是顺式选择性的。在R = 2–Ns的情况下尤其明显。19 F NMR光谱和X射线晶体学用于了解这些过程的立体化学结果。
• 一种制备螺环2-叠氮吲哚啉的方法
  申请人：中国科学院化学研究所

  公开号：CN105503932B

  公开（公告）日：2017-12-19

  本发明提供一种制备式III或式IV所示化合物的方法。所述方法包括：在惰性气氛中，将式I或式II所示吲哚与能提供叠氮基的前体和硝酸铈铵进行反应，即得。式I、式II、式III和式IV中，R1选自下述至少一种：氢、C1‑C5的烷基、C1‑C5的烷氧基、F、Br和Cl；X为O或TsN，Ts代表对甲基苯磺酰基；R2为C1‑C5的烷基。所述前体为叠氮化钠或三甲硅基叠氮；所述式I或式II所示吲哚与所述前体和硝酸铈铵的摩尔比依次为1:1‑3:2‑6。本发明采用一种简易的方法在有机分子中引入叠氮，即以不同结构的吲哚为原料，在能提供叠氮基的前体和硝酸铈铵的作用下，有效地制备了螺环2‑叠氮吲哚啉。本发明方法原料容易制备，反应条件温和，操作简便，且产率最高可达94％。
• Synthesis of Functionalized 1-Azaspirocyclic Cyclopentanones Using Bronsted Acid or <i>N-</i>Bromosuccinimide Promoted Ring Expansions
  作者：Gregory R. Dake、Michaël D. B. Fenster、Paul B. Hurley、Brian O. Patrick

  DOI：10.1021/jo0493572

  日期：2004.8.1

  onic acid or HCl) or N-bromosuccinimide, an electrophilic bromine source. Reactions promoted by N-bromosuccinimide tend to proceed in higher yields (80−95%) and with greater diastereoselectivity (3:1−1:0) compared to those reactions promoted by a Bronsted acid. In addition, N-bromosuccinimide promoted reactions can produce a complementary stereochemical outcome compared to the reactions using Bronsted

  氮杂螺环系统存在于多种生物碱中。官能化1- azaspirocyclopentanones（6，7，11，12 - ）可以有效地通过的2-（1-羟基环丁基）semipinacol扩环反应构造p -toluenesulfonylenamides（4由任一布朗斯台德酸（（促进）小号） - （+ ）-10-樟脑磺酸或HCl）或N-溴代琥珀酰亚胺，一种亲电溴源。与由布朗斯台德酸促进的反应相比，由N-溴代琥珀酰亚胺促进的反应倾向于以更高的收率（80-95％）和更高的非对映选择性（3：1-1-1：0）进行。另外，N与使用布朗斯台德酸的反应相比，β-溴代琥珀酰亚胺促进的反应可以产生互补的立体化学结果。