2-bromo-2-chloro-1-(p-tolyl)ethan-1-one | 96222-32-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-bromo-2-chloro-1-(p-tolyl)ethan-1-one
• 英文别名: 2-Bromo-2-chloro-1-(4-methylphenyl)ethan-1-one；2-bromo-2-chloro-1-(4-methylphenyl)ethanone
• CAS: 96222-32-1
• 化学式: C₉H₈BrClO
• 分子量: 247.519
• InChiKey: NSMCREIGJJAIEN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-bromo-2-chloro-1-(p-tolyl)ethan-1-one 在 水 、 1-methyl-3-pentyl-1H-imidazolium tetrafluoroborate 作用下， 125.0 ℃ 、344.74 kPa 条件下， 反应 0.07h， 以85%的产率得到对甲基-2-氯乙酰苯
  参考文献：
  名称：

  Ionic liquid promoted selective debromination of α-bromoketones under microwave irradiation

  摘要：

  The debrontination of alpha-bromoketones with an easily accessible ionic liquid, 1-methyl-3-pentylimidazolium tetrafluoroborate, [pmIm]BF4 under microwave irradiation has been investigated. By controlling the reaction time gem-alpha-dibromoketones are selectively debrominated to either monobromo or debromoketones. The alpha-monobromo- and alpha-monoiodoketones are dehalogenated while the corresponding chloroketones remain inert. The activated vic-bromoacetates are converted to the corresponding (E)-alkenes by the same procedure. These reactions do not require any organic solvent, any metal or any conventional reducing agent. The ionic liquid works here as catalyst as well as reaction medium and is recycled without any appreciable loss of its catalytic efficiency. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2006.10.035
• 作为产物：
  描述：

  对甲基苯乙酮 在 盐酸 、 氢溴酸 、 二甲基亚砜 作用下， 以 水 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 15.0h， 以73%的产率得到2-bromo-2-chloro-1-(p-tolyl)ethan-1-one
  参考文献：
  名称：

  Geminal 异二卤化的简便方法。α-溴-α-氯酮的一锅法合成

  摘要：

  报告了使用现成的二甲基亚砜和 HCl 和 HBr 的组合对甲基酮进行孪生异二卤化的有效和实用的协议。对照实验表明，溶液的酸度以及二甲基亚砜的氧化能力和亲核性可能协同工作以确保串联取代的成功。其操作简单、易于访问和温和的氧化条件表明，本策略可能有助于药物发现中溴氯甲基官能团的组装。

  DOI：

  10.1055/s-0040-1707169

文献信息

• Electrocatalytic synthesis of α,α-<i>gem</i>-dihalide ketones from α-mono-halide ketones and unexpected dimer condensation
  作者：Bei Zhou、Yu-Juan He、Yun-Feng Tao、Lan-Xiang Liu、Min Hu、Zu-Hui Chang、Hong Lei、Jun Lin、Tong Lin、Guan-Ben Du

  DOI：10.1039/d1gc04584a

  日期：——

  However, when the aqueous solution contained NaOH, two α-mono-halide ketone molecules had a special dimer condensation. The reaction mechanisms were explored by conducting GC-MS, EPR, and CV with DFT calculations. These revealed that in situ generation of a halogen radical initiated electrocatalytic halogenation, while the dimer condensation involved a hydroxyl radical-mediated C1 fragment elimination.

  已经开发了一种新颖的、环境友好的电催化工艺，以在含有碱金属卤化物盐的水溶液中从 α-单卤化物酮制备 α,α-偕二卤化物（F、Cl 和 Br）酮。宝石_-二卤化物可以在相同的碳上具有相同或不同的卤素，这取决于所使用的反应物和无机卤化物盐。位于单卤代碳的α位的吸电子基团，如羰基，对反应至关重要。电合成在没有惰性气体保护的环境条件下进行，产率约为 80%。该方法避免了经典的卤仿消除反应。然而，当水溶液中含有NaOH时，两个α-单卤酮分子发生了特殊的二聚体缩合。通过使用 DFT 计算进行 GC-MS、EPR 和 CV 来探索反应机制。这些揭示了现场卤素自由基的产生引发了电催化卤化，而二聚体缩合涉及羟基自由基介导的 C1 片段消除。
• Process for producing 1-substituted-2-cyanoimidazole compounds
  申请人：ISHIHARA SANGYO KAISHA LTD.

  公开号：EP0705823A1

  公开（公告）日：1996-04-10

  A process for producing 1-substituted-2-cyanoimidazole compounds is described, which comprises (1) undergoing a reaction of a compound represented by formula (IV), hydroxylamine or a mineral acid salt thereof, and glyoxal or glyoxime to produce a compound represented by formula (III), (2) undergoing a reaction of the compound represented by formula (III) with thionyl chloride or thionyl bromide in the presence of N,N-dialkylamide to produce a reaction mixture, and then reacting the produced reaction mixture with sulfur chloride to produce a 2-cyanoimidazole compound represented by formula (II), and (3) undergoing a sulfamoylation reaction and an isomerization reaction of the 2-cyanoimidazole compound represented by formula (II) and a compound represented by formula (V) in the presence of at least one base selected from carbonates of alkali metals and bicarbonates of alkali metals and a polar solvent to produce a 1-substituted-2-cyanoimidazole compound represented by formula (I-b). The substituents in formulae are specifically defined in the specification.         Hal-SO₂N(R¹)R   (V)

  本发明描述了一种生产 1-取代-2-氰基咪唑化合物的工艺，该工艺包括：(1) 将式(IV)代表的化合物、羟胺或其矿物酸盐与乙二醛或乙二醛肟反应，生成式(III)代表的化合物；(2) 在 N,N-二烷基酰胺存在下，将式(III)代表的化合物与亚硫酰氯或亚硫酰溴反应，生成反应混合物、然后将生成的反应混合物与氯化硫反应，生成由式（II）代表的 2-氰基咪唑化合物、和 (3) 在至少一种选自碱金属碳酸盐和碱金属碳酸氢盐的碱和极性溶剂存在下，使式 (II) 所代表的 2-氰基咪唑化合物和式 (V) 所代表的化合物发生氨基磺酰化反应和异构化反应，生成式 (I-b) 所代表的 1-取代基-2-氰基咪唑化合物。式中的取代基在说明书中有具体定义。 Hal-SO₂N(R¹)R (V)
• Rabcewicz-Zubkowski, Roczniki Chemii, 1930, vol. 10, p. 541,545
  作者：Rabcewicz-Zubkowski

  DOI：——

  日期：——
• US5869683A
  申请人：——

  公开号：US5869683A

  公开（公告）日：1999-02-09
• Facile Approach to Geminal Heterodihalogenation. One-Pot Synthesis of α-Bromo-α-Chloro Ketones
  作者：Ming Bian、Jin-feng Zhou、Dong-min Tang

  DOI：10.1055/s-0040-1707169

  日期：2020.9

  An efficient and practical protocol for the geminal heterodihalogenation of methyl ketones by using readily available dimethyl sulfoxide and a combination of HCl and HBr is reported. Control experiments suggested that the acidity of the solution, as well as the oxidizing ability and nucleophilicity of the dimethyl sulfoxide might work cooperatively in ensuring the success of the tandem substitution

  报告了使用现成的二甲基亚砜和 HCl 和 HBr 的组合对甲基酮进行孪生异二卤化的有效和实用的协议。对照实验表明，溶液的酸度以及二甲基亚砜的氧化能力和亲核性可能协同工作以确保串联取代的成功。其操作简单、易于访问和温和的氧化条件表明，本策略可能有助于药物发现中溴氯甲基官能团的组装。