(E)-5-methylhexa-2,4-dienal | 17424-21-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (E)-5-methylhexa-2,4-dienal
• 英文别名: (E)-5-methyl-2,4-hexadienal；(2E)-5-methyl-2,4-hexadienal；(2E)-5-methylhexa-2,4-dienal
• CAS: 17424-21-4
• 化学式: C₇H₁₀O
• 分子量: 110.156
• InChiKey: DRJLBCUBINNBSR-ONEGZZNKSA-N

物化性质

• 沸点：
  176.1±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.857±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-5-methylhexa-2,4-dienal 在 (2S)-2-[二苯基[(三甲基硅酯)氧基]甲基]-吡咯烷 、 邻氟苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 156.0h， 生成 (4aS,8S,8aR)-6-methyl-8a-nitro-8-phenyl-1,4,4a,7,8,8a-hexahydronaphthalene-2-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  三烯胺催化的2,4-二烯醛和硝基烯烃的exo-selective不对称Diels-Alder反应

  摘要：

  提高HOMO：2,4-二烯醛可以与三烯胺催化的不对称Diels-Alder反应中的硝基烯烃反应（参见方案）。成功的关键是通过引入适当的取代基来提高二烯的HOMO能量。该反应表现出异常高的对映选择性和外切选择性。由于方案中所示的静电排斥作用，可能不利于内含物的添加。

  DOI：

  10.1002/anie.201102013
• 作为产物：
  描述：

  (E)-5-methylhexa-2,4-dien-1-ol 在 manganese(IV) oxide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以70%的产率得到(E)-5-methylhexa-2,4-dienal
  参考文献：
  名称：

  推高葡萄酒反应性的边界：高度不饱和的2-Silyloxyindoles的催化对映选择性Mukaiyama Aldol反应

  摘要：

  报道了涉及多个不饱和2-甲硅烷基氧基吲哚的催化，对映选择性高乙烯基Mukaiyama aldol反应（HVMAR）的第一个例子。该反应利用手性Lewis碱催化的Lewis酸介导的技术，可提供具有极高的区域，对映体和几何选择性的均聚物3-聚亚苯基2-吲哚。这项工作强调了吲哚N-取代基对施主底物的乙烯基反应空间传播的微妙而决定性的影响，距离乙烯基效应的起源最多十个键。分析13同源甲硅烷基氧基吲哚供体中C-ω远程位点的C NMR化学位移使结果合理化，并容易对给定醛受体的HVMAR反应性/惰性进行定性预测。

  DOI：

  10.1002/chem.201500083

文献信息

• Acetylenic silyl ketone as polysynthetic equivalent of useful building blocks in organic synthesis
  作者：Antonella Capperucci、Alessandro Degl'Innocenti、Paolo Dondoli、Tiziano Nocentini、Gianna Reginato、Alfredo Ricci

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)00578-6

  日期：2001.7

  Ethynyl silyl ketone 1 proved to be a very efficient Michael acceptor in carbocupration and metallocupration reactions. In particular, when using carbocuprates, a smooth entry to polyenals can be obtained, while, when using metallocuprates, silyl- and stannylpropenoyl silanes may be obtained, very powerful intermediates in organic synthesis.

  乙炔基甲硅烷基酮1被证明是在碳化和金属定位反应中非常有效的Michael受体。特别是，当使用碳硼酸酯时，可以顺利进入多烯类化合物，而当使用金属碳酸酯时，可以得到甲硅烷基和苯乙烯基丙烯酰基甲硅烷，这是有机合成中非常有效的中间体。
• Carbonyl transposition on organoselenium compounds
  作者：João V. Comasseto、Wai L. Lo、Nicola Petragnani

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00454-7

  日期：1997.6

  Carbonyl conjugated vinylic selenides undergo 1,3 and 1,5-carbonyl transposition sequences through organometallic reagents addition reactions followed by acid hydrolysis.

  羰基共轭乙烯基硒化物通过有机金属试剂加成反应进行1,3和1,5-羰基转座序列，然后进行酸水解。
• An Atom-Economic and Selective Ruthenium-Catalyzed Redox Isomerization of Propargylic Alcohols. An Efficient Strategy for the Synthesis of Leukotrienes
  作者：Barry M. Trost、Robert C. Livingston

  DOI：10.1021/ja804105m

  日期：2008.9.10

  secondary propargylic alcohols in good yields to provide trans enals and enones exclusively. Readily available indenylbis(triphenylphosphine)ruthenium chloride, in the presence of indium triflate and camphorsulfonic acid, gives the best turnover numbers and reactivity with the broadest range of substrates. Deuterium labeling experiments suggest that the process occurs through propargylic hydride migration

  催化钌配合物与铟助催化剂和布朗斯台德酸一起以良好的产率异构化伯醇和仲炔醇，以专门提供反式烯醛和烯酮。在三氟甲磺酸铟和樟脑磺酸存在下，现成的茚基双（三苯基膦）氯化钌可提供最佳的转化率和对最广泛底物的反应性。氘标记实验表明，该过程是通过炔丙基氢化物迁移随后产生的乙烯基钌中间体的质子裂解发生的。这种方法在白三烯 B4 的合成中的应用证明了它的实用性和非凡的选择性。
• Organocatalytic Cascade Reactions: Towards the Diversification of Hydroisochromenes and Chromenes through Two Different Activation Modes
  作者：David Cruz Cruz、Rasmus Mose、Clarisa Villegas Gómez、Stine V. Torbensen、Martin S. Larsen、Karl Anker Jørgensen

  DOI：10.1002/chem.201403505

  日期：2014.9.1

  The organocatalytic enantioselective syntheses of functionalized hydroisochromenes and chromenes by trienamine‐mediated [4+2]‐cycloaddition/nucleophilic ring‐closing and iminium‐ion/aminal‐mediated oxa‐Michael/Michael/nucleophilic ring‐closing with 2‐nitroallylic alcohols are presented. The corresponding cycloadducts, with up to five stereocenters, are formed in good yield and excellent enantioselectivities

  介绍了由三烯胺介导的[4 + 2]-环加成/亲核开环和亚胺离子/氨基介导的氧杂-Michael / Michael /亲核与2-硝基烯丙醇成环的功能化氢异色酮和色烯的有机催化对映选择性合成。 。形成具有最多五个立体中心的相应的环加合物，具有良好的产率和优异的对映选择性。已经证明了所得产物的合成应用。
• New synthesis of dienals
  作者：Richard C. Cookson、R. Gopalan

  DOI：10.1039/c39780000924

  日期：——

  Addition of sodium derivatives of allyl alcohols (2) to phenylthioacetylene (1) forms adducts (3) which on oxidation and pyrolysis undergo Claisen rearrangement and elimination of benzenesulphenic acid to yield the 2,4-dienals (6).

  将烯丙醇（2）的钠衍生物加到苯硫基乙炔（1）上形成加合物（3），该加合物在氧化和热解时进行克莱森重排和苯磺酸的消除，从而生成2,4-二烯（6）。