lithium phenylmethanethiolate | 52791-97-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: lithium phenylmethanethiolate
• 英文别名: lithium benzylmercaptide；lithium benzylthiolate；lithium benzylsulfide；lithium;phenylmethanethiolate
• CAS: 52791-97-6
• 化学式: C₇H₇LiS
• 分子量: 130.14
• InChiKey: UXBMXXJGNLLLKU-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.26
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  lithium phenylmethanethiolate 在 ruthenium carbene complex 氢氟酸 、 三甲基铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 5.5h， 生成 (2S,3R,6R,7R)-7-(9H-fluoren-9-ylmethoxycarbonylamino)-3,6-dihydroxy-2-isobutyl-9-methyldec-4-enethioic acid S-benzyl ester
  参考文献：
  名称：

  A Modular Synthetic Approach toward Exhaustively Stereodiversified Ligand Libraries

  摘要：

  This report describes a modular approach to the synthesis of stereodiversified natural product like libraries. Monomers 2 and 3 were coupled in parallel by silyl tethered olefin metathesis to generate all 16 stereoisomers of cis-enediols 1. All 16 stereoisomers were incorporated into chimerae having flanking peptidic segments. These chimerae exhibited a broad range of hydrophobicities, raising the possibility that stereochemical variation might be used to tune the pharmacologic properties of small molecules.

  DOI：

  10.1021/ol006560k
• 作为产物：
  描述：

  二苄基二硫 、 茚 在 正丁基锂 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以46%的产率得到3-(thiobenzyl)indene
  参考文献：
  名称：

  硫代苄基功能化二苯并二茂铁络合物的合成与结构

  摘要：

  3-(硫代苄基)茚 (2) 由茚化锂和二苄基二硫化物制备。在 THF 中用 BuLi/TMEDA 去质子化并加入 FeCl 2 得到预期的 1:1 外消旋和内消旋双 (1-硫代苄基茚基) 铁 (II) 混合物 (3)。THF 中的 13C-NMR 研究表明 3 经历了一个环翻转过程以相互转化 rac- 和 meso-3。配合物 3 表现出可逆循环伏安图，与二氯甲烷中的 Fc/Fc+ 对相比，氧化电位为 –177 mV。茚 (2) 和二茂铁 (3) 也通过 X 射线晶体学表征。

  DOI：

  10.1080/00958971003690447
• 作为试剂：
  描述：

  原白头翁素 、 苄硫醇 在 lithium phenylmethanethiolate 作用下， 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 5-methyl-4-phenylmethylthio-5H-furan-2-one
  参考文献：
  名称：

  对结构简单的αβ-丁烯内酯的研究。IV。亲和素作为亲电子试剂对醇和硫醇的行为

  摘要：

  原烟碱与硫醇盐和醇盐阴离子发生不同的反应。因此，尽管非常柔软的亲核试剂苯硫醇盐仅攻击1的烯烃碳，但是在反应的第一步中，醇盐总是攻击羰基。在中间情况下，当既不使用非常硬也不是非常柔软的亲核试剂时，则没有观察到区域选择性。讨论了解释这种差异反应性的机制。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)88808-6

文献信息

• Synthesis of indolin-2-ones (oxindoles) related to mitomycin A
  作者：Ralph A. Raphael、Paul Ravenscroft

  DOI：10.1039/p19880001823

  日期：——

  Oxindoles (Indolin-2-ones) containing the functionality of the first two rings of the mitomycin A structure have been synthesized. Attempts to employ the oxindole grouping to construct the third ring were unsuccessful because of the resistance of the oxindole group or its derivatives towards nucleophilic attack. An unusual methylation of 3-methyl-5-nitrobenzene-1,2,4-triol to give the (E)-3,6-dihydroxy-2-methyl-1

  合成了含有丝裂霉素A结构的前两个环的官能团的羟吲哚（吲哚-2-酮）。由于羟吲哚基团或其衍生物对亲核攻击具有抗性，尝试使用羟吲哚基团构建第三个环的尝试未成功。注意到3-甲基-5-硝基苯-1,2,4-三醇的不寻常的甲基化，得到（E）-3,6-二羟基-2-甲基-1,4-苯醌4-甲氧基亚胺N-氧化物。描述了新颖的吲哚形成。
• The chemistry of alkyl thiosulfinate esters. 9. Antithrombotic organosulfur compounds from garlic: structural, mechanistic, and synthetic studies
  作者：Eric. Block、Saleem. Ahmad、James L. Catalfamo、Mahendra K. Jain、Rafael. Apitz-Castro

  DOI：10.1021/ja00282a033

  日期：1986.10

  Synthese de l'ajoene (oxyde-9 de trithia-4,5,9 dodecatriene-1,6,11) et de quelques analogues

  合成 de l'ajoene (oxyde-9 de trithia-4,5,9 dodecatriene-1,6,11) et de quelques 类似物
• <i>C</i>₂-Symmetric Cu(II) Complexes as Chiral Lewis Acids. Catalytic, Enantioselective Cycloadditions of Silyl Ketenes
  作者：David A. Evans、Jacob M. Janey

  DOI：10.1021/ol016096z

  日期：2001.6.1

  [reaction: see text] C(2)-Symmetric bis(oxazoline)-Cu(II) complexes (4a-g) catalyze the enantioselective [2 + 2] cycloaddition between (silyl)ketenes and chelating carbonyl substrates. A range of substituted beta-lactones can be produced in excellent yields and selectivities. It was also found that (trimethylsilyl)ketene (1) may also undergo a highly selective hetero Diels-Alder reaction with beta

  [反应：见正文] C（2）-对称的双（恶唑啉）-Cu（II）配合物（4a-g）催化（甲硅烷基）烯酮与螯合羰基底物之间的对映选择性[2 + 2]环加成反应。可以以优异的产率和选择性生产一系列取代的β-内酯。还发现（三甲基甲硅烷基）乙烯酮（1）也可能与β，γ-不饱和的α-酮酯发生高度选择性的杂Diels-Alder反应。
• A convenient stereoselective synthesis of β-lactams from β-hydroxy-α-thioalkylesters prepared from Michael/aldol tandem reaction or stereoselective addition of thiols to the Baylis–Hillman adducts
  作者：Akio Kamimura、Rie Morita、Kenji Matsuura、Hiromasa Mitsudera、Masashi Shirai

  DOI：10.1016/j.tet.2003.10.035

  日期：2003.12

  A convenient stereoselective synthesis of β-lactams from thio-Michael/aldol tandem adduct is described. syn-Selective tandem reaction followed by amidation and intramolecular SN2 reaction provided β-lactams in diastereomerically pure form. The tandem reaction with aliphatic aldehydes, on the other hand, afforded a mixture of diastereomers of corresponding tandem adducts in about 3:1 ratio so that the

  描述了由硫代迈克尔-迈克尔/醛醇双键加合物方便地立体选择性合成β-内酰胺。syn-选择性串联反应，然后进行酰胺化和分子内S N 2反应，提供非对映体纯形式的β-内酰胺。另一方面，与脂族醛的串联反应以约3∶1的比例提供了相应的串联加合物的非对映异构体的混合物，使得转化为β-内酰胺提供了非对映异构体的混合物。作为制备串联加合物的另一种方法，开发了将脂肪族硫醇立体选择性迈克尔加成到Baylis-Hillman加合物中的方法。立体选择性对羟基上的保护基敏感，TBS保护带来了最成功的合成选择性形成串联加合物。该方法可用于Baylis-Hillman加合物的酮衍生物，但未观察到腈-Baylis-Hillman加合物的选择性。加合物的类似转化立体选择性地提供了所需的β-内酰胺。
• An improved route to the synthesis of µ-(alkane- or arene-thiolato)(µ-ethenyl)di-iron complexes. Crystal structure of µ-phenylmethanethiolato-µ-(1,2-diphenylethenyl)-hexacarbonyldi-iron(Fe–Fe)
  作者：Josep Ros、Josep M. Viñas、René Mathieu、Xavier Solans、Mercé Font-Bardía

  DOI：10.1039/dt9880000281

  日期：——

  CH2Ph) lead to the complexes [Fe2(CO)6(µ-SR)(µ-CPhCHPh)]. The structure of the benzyl derivative has been established by X-ray diffraction methods; crystals are monoclinic, space group P21/n with a= 21.383(3), b= 7.098(2), c= 16.856(3), Å, β= 95.49(2)°, and Z= 4. The structure was solved and refined on the basis of 2 197 significant counter data, to a final R value of 0.056. The structure consists of Fe2(CO)6

  [Fe 2（CO）6（µ-Cl）（µ-CPh CHPh）]与LiSR（R = Et，Pr i，环-C 6 H 11，Ph或CH 2 Ph）的反应生成络合物[Fe 2（CO）6（µ-SR）（µ-CPh CHPh）。苄基衍生物的结构已经通过X射线衍射法确定；晶体是单斜晶体，空间群P 2 1 / n具有a = 21.383（3），b = 7.098（2），c = 16.856（3），Å，β= 95.49（2）°和Z=4。根据2 197个重要的计数器数据对结构进行了解析和改进，最终R值为0.056。该结构由Fe 2（CO）6单元以及苄硫基和两个金属中心桥接的σ：η2-二苯基乙烯基配体组成。