辛-7-烯-4-酮 | 30503-12-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 辛-7-烯-4-酮
• 英文名称: oct-7-en-4-one
• 英文别名: 7-octen-4-one
• CAS: 30503-12-9
• 化学式: C₈H₁₄O
• mdl: MFCD11655177
• 分子量: 126.199
• InChiKey: NPPZHBOHFSDBRW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  171.0±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.825±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.625
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  辛-7-烯-4-酮 在 水 、 对苯醌 、 palladium dichloride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 3.0h， 以43%的产率得到octane-2,5-dione
  参考文献：
  名称：

  相邻基团参与路易斯酸促进的 [3 + 4] 和 [3 + 5] 环化。氧杂双环[3.n.1]烷-3-酮的合成

  摘要：

  路易斯酸用作 1,4- 和 1,5- 二羰基亲电试剂与 β-二酮和 β-酮酯的双（三甲基甲硅烷基）烯醇醚环化的催化剂。多种 2-(烷氧基碳)-m-氧杂双环[3.n.1]alkan-3-ones 可以通过该过程构建，其中产生两个新的碳-碳键。观察到异常高的区域控制，并且几乎可以在新碳环的每个位置实现良好到出色的立体化学控制。提出分子内相邻基团参与来解释在环化反应中获得的异常高的选择性

  DOI：

  10.1021/ja00056a002
• 作为产物：
  描述：

  1-(2-Trimethylsilanylmethyl-cyclopropyl)-butan-1-one 在 三氟化硼乙醚 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以100%的产率得到辛-7-烯-4-酮
  参考文献：
  名称：

  使用（环丙基）甲基锡烷的高效一锅开环/羟醛反应

  摘要：

  已经发现，用吸电子基团取代的（环丙基）甲基锡烷酮是醛和酮的有效均化试剂。该反应通过路易斯酸催化的开环反应进行，然后生成的烯醇酸酯发生醛醇缩合，以优异的产率提供均质化产物。发现该方法的非对映选择性高度依赖于温度和溶剂，该反应主要在-78℃下产生抗加合物，而在0℃下产生合成化合物。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2005.03.023

文献信息

• One-Pot Synthesis of Homoallylic Ketones from the Addition of Vinyl Grignard Reagent to Carboxylic Esters
  作者：Karl A. Hansford、James E. Dettwiler、William D. Lubell

  DOI：10.1021/ol0359822

  日期：2003.12.1

  Fifteen homoallylic ketones have been synthesized in 26-77% yields on treatment of aromatic, aliphatic, and alpha-amino methyl carboxylates with excess vinylmagnesium bromide and catalytic amounts of a copper salt in THF. Alpha-amino homoallylic ketones derived from N-protected alpha-amino esters possessing aliphatic and alcohol side chains were synthesized in > or =98% enantiomeric purity. [reaction:

  在用过量的乙烯基溴化镁和催化量的铜盐在THF中处理芳族，脂肪族和α-氨基甲基羧酸盐后，已以26-77％的产率合成了15个均烯丙基酮。衍生自具有脂肪族和醇侧链的N-保护的α-氨基酯衍生的α-氨基均烯丙基酮，其对映体纯度> 98％或= 98％。[反应：看文字]
• Synergistic Bimetallic Ni/Ag and Ni/Cu Catalysis for Regioselective γ,δ-Diarylation of Alkenyl Ketimines: Addressing β-H Elimination by in Situ Generation of Cationic Ni(II) Catalysts
  作者：Prakash Basnet、Shekhar KC、Roshan K. Dhungana、Bijay Shrestha、Timothy J. Boyle、Ramesh Giri

  DOI：10.1021/jacs.8b09401

  日期：2018.11.21

  We disclose unprecedented synergistic bimetallic Ni/Ag and Ni/Cu catalysts for regioselective γ,δ-diarylation of unactivated alkenes in simple ketimines with aryl halides and arylzinc reagents. The bimetallic synergy, which generates cationic Ni(II) species during reaction, promotes migratory insertion and transmetalation steps and suppresses β-H elimination and cross-coupling, the major side reactions

  我们公开了前所未有的协同双金属 Ni/Ag 和 Ni/Cu 催化剂，用于在简单的酮亚胺中与芳基卤化物和芳基锌试剂对未活化的烯烃进行区域选择性 γ,δ-二芳基化。双金属协同作用在反应过程中产生阳离子 Ni(II) 物质，促进迁移插入和金属转移步骤，并抑制 β-H 消除和交叉偶联，这是在烯烃双官能化过程中导致严重问题的主要副反应。这种二芳基化反应在偏远的地方进行到亚胺，在简单的 H+ 处理后，得到不同取代的 γ,δ-二芳基酮，否则很难用现有方法轻松获得。
• Ni-Catalyzed Regioselective β,δ-Diarylation of Unactivated Olefins in Ketimines via Ligand-Enabled Contraction of Transient Nickellacycles: Rapid Access to Remotely Diarylated Ketones
  作者：Prakash Basnet、Roshan K. Dhungana、Surendra Thapa、Bijay Shrestha、Shekhar KC、Jeremiah M. Sears、Ramesh Giri

  DOI：10.1021/jacs.8b03163

  日期：2018.6.27

  zed regioselective β,δ-diarylation of unactivated olefins in ketimines with aryl halides and arylzinc reagents. This diarylation proceeds at remote locations to the carbonyl group to afford, after simple H+ workup, diversely substituted β,δ-diarylketones that are otherwise difficult to access readily with existing methods. Deuterium-labeling and crossover experiments indicate that diarylation proceeds

  我们公开了 [(PhO)3P]/NiBr2 催化的区域选择性 β,δ-二芳基化酮亚胺中未活化的烯烃与芳基卤化物和芳基锌试剂。这种二芳基化作用在偏远的位置进行到羰基，经过简单的 H+ 处理后，可以得到多种取代的 β,δ-二芳基酮，而这些酮很难用现有方法轻松获得。氘标记和交叉实验表明二芳基化是通过配体启用的瞬态镍环收缩进行的。
• Three-step synthetic pathway to fused bicyclic hydantoins involving a selenocyclization step
  作者：Biljana M. Šmit、Radoslav Z. Pavlović

  DOI：10.1016/j.tet.2014.12.088

  日期：2015.2

  the synthesis of conformationally constrained fused bicyclic scaffold. They are assembled by a three-step reaction sequence from two variable building blocks (readily available β-ketoesters and alkenyl halides) by combining a Bucherer–Bergs reaction with a final selenium-promoted intramolecular cyclization as a key step. The chemoselectivity of this bicyclic hydantoin formation is strongly influenced

  顺序5-烯基乙内酰脲和吡咯烷成环反应已用于构象约束的稠合双环支架的合成。它们通过三个步骤的反应步骤，由两个可变的结构单元（现成的β-酮酸酯和链烯基卤化物）组装而成，将Bucherer-Bergs反应与最终的硒促进的分子内环化反应结合在一起是关键步骤。这种双环乙内酰脲形成的化学选择性受实验因素（例如溶剂和添加剂的使用）的强烈影响。该反应是区域特异性的，仅给出五元稠合的双环乙内酰脲，具有良好至优异的产率，这是由于在环化步骤中氮原子对环状硒离子中间体的亲核攻击所致。获得了可分离的非对映异构体混合物。主要形成具有桥头取代基和苯基硒代基的顺式关系的产物。该反应可耐受双键的多种取代，此外，在C（5）和N（3）位置存在取代基可提高产生广泛结构多样性的能力。
• Stereocontrolled concise synthesis of (±)-halosaline through intramolecular C-H amination
  作者：Chun-Yan Meng、Xiao Liang、Hongbin Zhang、Kun Wei、Yu-Rong Yang

  DOI：10.1016/j.tetlet.2019.05.068

  日期：2019.7

  Total synthesis of 2-(2-hydroxyalkyl)-piperidine alkaloid (±)-halosaline is described from 7-octen-4-ol using a Rh-catalyzed chemo- and diastereo-selective intramolecular CH amination of sulfamate ester, ring-closing metathesis, and SN2 displacement reaction of the six-membered ring sulfamidate as the key steps.

  使用Rh催化的氨基磺酸氨基磺酸酯化学和非对映选择性分子内C H胺化反应，由7-辛烯-4-醇描述了2-（2-羟烷基）-哌啶生物碱（±）-卤代烷的全合成。复分解和六元环氨基磺酸盐的S N 2置换反应为关键步骤。