6,6-dimethyl-1-vinylcyclohex-1-ene | 18238-29-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: 6,6-dimethyl-1-vinylcyclohex-1-ene
• 英文别名: 1-ethenyl-6,6-dimethyl-cyclohexene；vinylcyclohexene；6.6-dimethyl-1-vinylcyclohexene；6,6-Dimethyl-1-Vinylcyclohexene；1-ethenyl-6,6-dimethylcyclohexene
• CAS: 18238-29-4
• 化学式: C₁₀H₁₆
• 分子量: 136.237
• InChiKey: UEWHLMYTUFDQND-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6,6-dimethyl-1-vinylcyclohex-1-ene 在 lithium aluminium tetrahydride 、 sodium hydride 、 N,N-二异丙基乙胺 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 (1S)-2-[(4S,4aS,7R,8R,8aS)-8-[[2,5-bis(phenylmethoxy)phenyl]methyl]-4-(methoxymethoxy)-7,8-dimethyl-1,2,3,4,5,6,7,8a-octahydronaphthalen-4a-yl]-1-[(1R,2S,8aR)-1,2,5,5-tetramethyl-2,3,6,7,8,8a-hexahydronaphthalen-1-yl]ethanol
  参考文献：
  名称：

  Determination of the Absolute Structure of (+)-Akaterpin

  摘要：

  我们描述了(+)-akaterpin (1)的完全合成和结构确定，这是一种磷脂酰肌醇特异性磷脂酶C（PI-PLC）的抑制剂。合成策略的关键特征包括使用手性亚砜6拆分β,γ-不饱和酮（±）-2a。通过比较(+)-1和（-）-1与天然akaterpin的特定旋光数据，确定了绝对立体化学。

  DOI：

  10.1248/cpb.60.137
• 作为产物：
  描述：

  2,2-二甲基环己酮 在 碘 、 copper(II) sulfate 、 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 6,6-dimethyl-1-vinylcyclohex-1-ene
  参考文献：
  名称：

  （+/-）-Frondosin B和（+/-）-5-epi-Liphagal的全合成通过使用简明（4 + 3）环加成法

  摘要：

  作为氧烯丙基型阳离子的前体，二烯和糠醇之间最近开发的（4 + 3）环加成反应已被用作frondosin B和脂质体这两种天然产物外消旋合成的关键步骤。这项工作证明了这种环加成反应的合成潜力，并提供了一条有趣的天然产物家族的短合成路线。完整介绍了这些合成研究，进一步说明了这种简单的七元环合成方法的机理，范围和局限性。

  DOI：

  10.1002/chem.201303273

文献信息

• Stereoselective Synthesis of 1-Tuberculosinyl Adenosine; a Virulence Factor of <i>Mycobacterium tuberculosis</i>
  作者：Jeffrey Buter、Dorus Heijnen、Ieng Chim Wan、F. Matthias Bickelhaupt、David C. Young、Edwin Otten、D. Branch Moody、Adriaan J. Minnaard

  DOI：10.1021/acs.joc.6b01332

  日期：2016.8.5

  challenging. Here, a multigram-scale stereoselective synthesis of 1-TbAd and N6-TbAd is described. As a key-step, a chiral auxiliary-mediated Diels–Alder cycloaddition was developed, introducing the three stereocenters with a high exo endo ratio (10:1) and excellent enantioselectivity (>98% ee). This constitutes the first entry into the stereoselective synthesis of diterpenes with the halimane skeleton

  尽管结核分枝杆菌( Mtb ) 感染是世界上最流行和最致命的细菌病原体之一，但它并不能通过快速且高度可靠的检测进行常规诊断。一项发现Mtb特异性生物标志物的计划最近鉴定了两种天然化合物：1-结核菌素腺苷 (1-TbAd) 和N 6 -结核菌素腺苷 ( N 6 -TbAd)。基于它们与毒力的关联、自然界中缺乏类似化合物、存在多个立体中心以及需要丰富的产品来开发诊断测试，这些化合物的合成被认为具有高价值但具有挑战性。在此，描述了1-TbAd和N 6 -TbAd的多克规模立体选择性合成。作为关键步骤，开发了手性辅助介导的狄尔斯-阿尔德环加成反应，引入了具有高外切内比（10:1）和优异对映选择性（>98%ee）的三个立构中心。这是首次利用卤烷骨架立体选择性合成二萜。计算研究解释了观察到的立体化学结果。
• Gold-Catalyzed Cyclopenta- and Cycloheptannulation Cascades: A Stereocontrolled Approach to the Scaffold of Frondosins A and B
  作者：David Garayalde、Karolin Krüger、Cristina Nevado

  DOI：10.1002/anie.201006105

  日期：2011.1.24

  Golden cascades: Two diastereoselective gold‐catalyzed cascade processes in which propargyl acetates react with alkenes or 1,4‐dienes afford highly substituted five‐ and seven‐membered rings, respectively (see scheme). The concerted nature of the gold‐catalyzed Cope rearrangement has been used in the formal enantioselective synthesis of marine norsesquiterpenoids Frondosins A and B.

  黄金级联：两个非对映选择性金催化的级联过程，其中炔丙基乙酸酯与烯烃或1,4-二烯反应，分别提供高度取代的五元和七元环（请参见方案）。金催化的Cope重排的协同性质已用于海洋去甲倍半萜类Frondosins A和B的正式对映选择性合成中。
• A Novel, Facile Approach to Frondosin B and 5-<i>epi</i>-Liphagal <i>via</i> a New [4 + 3]-Cycloaddition
  作者：Jie Zhang、Liqi Li、Yongxiang Wang、Wenjing Wang、Jijun Xue、Ying Li

  DOI：10.1021/ol3020013

  日期：2012.9.7

  A new [4 + 3]-cycloaddition between benzofuran allylic alcohols and dienes, promoted by camphorsulfonic acid, has been identified. A novel strategy which used this cycloaddition as a key step has been developed for the synthesis of 6,7,5-tricyclic skeleta, and syntheses toward frondosin B (1) and 5-epi-liphagal (2) have been achieved via short routes in good yields.

  已经确定了由樟脑磺酸促进的苯并呋喃烯丙基醇和二烯之间的新的[4 + 3]-环加成反应。已经开发出一种新的策略，以该环加成反应为关键步骤，用于合成6,7,5-三环skeleta，并已通过短途径实现了对frondosin B（1）和5- epi- liphagal（2）的合成。丰产。
• Platinum-Catalyzed α,β-Unsaturated Carbene Formation in the Formal Syntheses of Frondosin B and Liphagal
  作者：Khoi Q. Huynh、Curtis A. Seizert、Tarik J. Ozumerzifon、Paul A. Allegretti、Eric M. Ferreira

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b03682

  日期：2017.1.6

  Formal syntheses of tetracyclic terpenoids frondosin B and liphagal are described. Both synthetic routes rely on the use of platinum-catalyzed α,β-unsaturated carbene formation for the key C–C bond forming transformations. The successful route toward frondosin B utilizes a formal (4 + 3) cycloaddition, while the liphagal synthesis features the vinylogous addition of an enol nucleophile as a key step

  描述了四环萜类化合物frondosin B和脂蛋白的形式合成。两种合成途径都依赖于铂催化的α，β-不饱和卡宾的形成来进行关键的CC键形成转化。往frondosin B的成功途径是利用正式的（4 + 3）环加成，而脂族合成的特征是烯醇式亲核试剂的乙烯基添加是关键步骤。讨论了这两种合成路线，揭示了对催化α，β-不饱和卡宾反应歧管中的结构要求的见解。
• Alkynylation/dearomatizative cyclization to construct spiro[5.5]undecanes
  作者：Jidong Shao、Liqi Li、Jie Zhang、Jingping Hu、Jijun Xue、Ying Li

  DOI：10.1039/c6ra02463g

  日期：——

  A new access to spiro[5.5]undecane frameworks was reported through the ZnMe2-promoted alkynylation of salicylaldehyde and HCO2H-mediated dearomatizative cyclization which can be used to construct an all-carbon quaternary spirocenter. This method can be applied to the rapid synthesis towards a series of useful motifs of natural products, such as the core of elatol and aphidicolin.

  通过ZnMe 2促进的水杨醛烷基炔化和HCO 2 H介导的脱芳香环化反应，报道了一种新的螺[5.5]十一烷构架的途径，可用于构建全碳四元螺中心。该方法可用于快速合成一系列天然产物的有用基序，例如依拉托尔和蚜虫的核心。