苯丙酮酸阴离子 | 620-76-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 苯丙酮酸阴离子
• 英文名称: phenylpyruvate
• 英文别名: 2-Oxo-3-phenylpropanoate
• CAS: 620-76-8
• 化学式: C₉H₇O₃
• 分子量: 163.153
• InChiKey: BTNMPGBKDVTSJY-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  57.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苯丙酮酸阴离子 在 phenylalanine and formate dehydrogenase ammonium formate 、 三羟甲基氨基甲烷盐酸盐 、 nicotinamide adenine dinucleotide 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 24.0h， 以98%的产率得到L-苯丙氨酸
  参考文献：
  名称：

  Asano, Yasuhisa; Nakazawa, Akiko, Agricultural and Biological Chemistry, 1987, vol. 51, # 7, p. 2035 - 2036

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  4-benzylidene-2-phenyloxazole-5(4H)-one 在 水 、 sodium hydroxide 作用下， 反应 2.5h， 生成 苯丙酮酸阴离子
  参考文献：
  名称：

  3-thioxo-1,2,4-triazin-5-one选择性烷基化的新方法

  摘要：

  报道了在硫原子上3-硫代-1,2,4-三嗪酮10的区域选择性烷基化的方法。通过热或使用钯催化剂触发的随后的克莱森重排递送N-烷基化产物13，而其中可生成叔碳鎓离子的实例的酸催化重排导致N-硫代烷基衍生物的形成。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2016.03.065
• 作为试剂：
  描述：

  hydroxypyruvate 、 3-aminomethyl-2,2,5,5-tetramethyl-1-pyrrolidinyloxy free radical 在 3-甲基-2-丁酮 、 2-己酮 、 3-pinacolone 、 sodium borate buffer 、 2-oxohexanoate 、 2-oxovalerate 、 苯丙酮酸阴离子 、 丙酮 、 3-戊酮 作用下， 反应 1.0h， 生成 AMPH+-H 、 、 、
  参考文献：
  名称：

  荧光胺衍生的一氧化氮的自由基加合物的液相色谱/质谱联用。

  摘要：

  动态液相二次离子质谱法（dyn-LSIMS）用于从反相高效液相色谱仪（HPLC）的流出物中获取连续的在线质谱数据，用于分离大量以碳为中心的自由基被捕获为氨基硝基氧化物的O-烷基羟胺加合物，该胺随后被荧光胺衍生化。通过使用这些组合技术（LC / MS）获得的数据可用于阐明自由基加合物的结构。加合物的元素组成可以通过以高分辨率获得质谱来确认。在低分辨率下，将小于1 pmol的加合物引入源中可得到可用的光谱。介绍了该技术在鉴定天然水样品中光化学产生的自由基中的首次应用。

  DOI：

  10.1021/ac951006n

文献信息

• Effects of Gln102Arg and Cys97Gly mutations on the structural specificity and stereospecificity of the L-lactate dehydrogenase from Bacillus stearothermophilus
  作者：Helmut K. W. Kallwass、Marcel A. Luyten、Wendy Parris、Marvin Gold、Cyril M. Kay、J. Bryan Jones

  DOI：10.1021/ja00038a016

  日期：1992.6

  The L-lactate dehydrogenase of Bacillus stearothermophilus (BSLDH) is a thermostable enzyme with considerable potential for applications in asymmetric synthesis. An understanding of the factors controlling its structural specificity and stereospecificity is therefore of interest. In this paper the effects of GIn 102→Arg and Cys97→Gly mutations have been evaluated. In a survey of thirteen 2-keto acids

  嗜热脂肪芽孢杆菌 (BSLDH) 的 L-乳酸脱氢酶是一种热稳定酶，在不对称合成中具有相当大的应用潜力。因此，了解控制其结构特异性和立体特异性的因素是很有意义的。本文评估了 GIn 102→Arg 和 Cys97→Gly 突变的影响。在对 13 种 2-酮酸的调查中，发现 Q102R 突变降低了 BSLDH 还原具有小或亲水 R 基团的 RCOCOOH 底物的活性，而不影响其对具有较大疏水性 R 取代基的那些的活性
• Kinetic and Structural Analysis of Two Linkers in the Tautomerase Superfamily: Analysis and Implications
  作者：Bert-Jan Baas、Brenda P. Medellin、Jake A. LeVieux、Kaci Erwin、Emily B. Lancaster、William H. Johnson、Tamer S. Kaoud、R. Yvette Moreno、Marieke de Ruijter、Patricia C. Babbitt、Yan Jessie Zhang、Christian P. Whitman

  DOI：10.1021/acs.biochem.1c00220

  日期：2021.6.8

  The tautomerase superfamily (TSF) is a collection of enzymes and proteins that share a simple β–α–β structural scaffold. Most members are constructed from a single-core β–α–β motif or two consecutively fused β–α–β motifs in which the N-terminal proline (Pro-1) plays a key and unusual role as a catalytic residue. The cumulative evidence suggests that a gene fusion event took place in the evolution of the TSF followed by duplication (of the newly fused gene) to result in the diversification of activity that is seen today. Analysis of the sequence similarity network (SSN) for the TSF identified several linking proteins (“linkers”) whose similarity links subgroups of these contemporary proteins that might hold clues about structure–function relationship changes accompanying the emergence of new activities. A previously uncharacterized pair of linkers (designated N1 and N2) was identified in the SSN that connected the 4-oxalocrotonate tautomerase (4-OT) and cis-3-chloroacrylic acid dehalogenase (cis-CaaD) subgroups. N1, in the cis-CaaD subgroup, has the full complement of active site residues for cis-CaaD activity, whereas N2, in the 4-OT subgroup, lacks a key arginine (Arg-39) for canonical 4-OT activity. Kinetic characterization and nuclear magnetic resonance analysis show that N1 has activities observed for other characterized members of the cis-CaaD subgroup with varying degrees of efficiencies. N2 is a modest 4-OT but shows enhanced hydratase activity using allene and acetylene compounds, which might be due to the presence of Arg-8 along with Arg-11. Crystallographic analysis provides a structural context for these observations.

  双烯酮异构酶超家族（TSF）是一组共享简单β–α–β结构支架的酶和蛋白质。大多数成员由单个核心β–α–β基序或两个连续融合的β–α–β基序构成，其中N-末端脯氨酸（Pro-1）作为催化残基发挥关键而独特的作用。累计证据表明，在TSF的进化过程中发生了基因融合事件，随后对新融合基因进行了复制，从而导致了今天所见的活性多样化。对TSF的序列相似性网络（SSN）分析识别出几种连接蛋白（“连接器”），它们的相似性将这些当代蛋白质的子群联系起来，这可能为新活性出现时伴随的结构–功能关系变化提供线索。在SSN中识别出一对先前未表征的连接器（指定为N1和N2），它们连接了4-草酰基氯烯烃异构酶（4-OT）和顺式-3-氯丙烯酸脱卤酶（cis-CaaD）子群。N1位于cis-CaaD子群中，具有顺式-CaaD活性所需的全面活性位点残基，而N2位于4-OT子群中，缺少用于典型4-OT活性的重要精氨酸（Arg-39）。动力学表征和核磁共振分析显示，N1的活性与cis-CaaD子群中的其他已表征成员相似，且效率各不相同。N2是一个适度的4-OT，但在使用炔烃和乙炔化合物时显示出增强的水合酶活性，这可能与Arg-8和Arg-11的存在有关。晶体学分析为这些观察提供了结构背景。
• Kinetic and Structural Characterization of a Heterohexamer 4-Oxalocrotonate Tautomerase from <i>Chloroflexus aurantiacus</i> J-10-fl: Implications for Functional and Structural Diversity in the Tautomerase Superfamily,
  作者：Elizabeth A. Burks、Christopher D. Fleming、Andrew D. Mesecar、Christian P. Whitman、Scott D. Pegan

  DOI：10.1021/bi100502z

  日期：2010.6.22

  4-Oxalocrotonate tautomerase (4-OT) isozymes play prominent roles in the bacterial utilization of aromatic hydrocarbons as sole carbon sources. These enzymes catalyze the conversion of 2-hydroxy-2,4-hexadienedioate (or 2-hydroxymuconate) to 2-oxo-3-hexenedioate, where Pro-1 functions as a general base and shuttles a proton from the 2-hydroxyl group of the substrate to the C-5 position of the product

  4-草酰巴豆酸互变异构酶 (4-OT) 同工酶在芳香烃作为唯一碳源的细菌利用中发挥着重要作用。这些酶催化 2-羟基-2,4-己二烯二酸酯（或 2-羟基粘康酸）向 2-氧代-3-己烯二酸酯的转化，其中 Pro-1 作为一般碱基，从基板到产品的 C-5 位置。4-OT，来自恶臭假单胞菌的同六聚体mt-2，是研究最广泛的 4-OT 同工酶，也是互变异构酶超家族的创始成员。对五个嗜热细菌基因组的搜索确定了每个基因组中的编码氨基酸序列，该序列已被注释为类似互变异构酶的蛋白质，但缺乏 Pro-1。然而，附近的序列有 Pro-1，但该序列没有被注释为类似互变异构酶的蛋白质。为了表征这组蛋白质，克隆了来自Chloroflexus aurantiacus J-10-fl 的两个基因，并表达了相应的蛋白质。动力学、生化和 X 射线结构分析表明，这两种表达的蛋白质形成功能性异六聚体 4-OT (hh4-OT)，由三个
• A thermodynamic investigation of some reactions involving prephenic acid
  作者：N Kishore、M.J Holden、Y.B Tewari、R.N Goldberg

  DOI：10.1006/jcht.1998.0444

  日期：1999.2

  ΔrHmo = − (74 ± 3) kJ· mol−1for the reference reaction: prephenate2−(aq) + NADox−(aq) + H2O(l) = 4-hydroxyphenylpyruvate−(aq) + NADred2−(aq) + HCO3−(aq) + H+(aq). Both results pertain toT = 298.15 K and ionic strengthI = 0. Benson estimates for the entropies lead to approximate values of the equilibrium constantsK ≈ 1·1026andK ≈ 1· 1012, respectively, for the above two reference reactions.

  已经在 298.15 K 温度下测量了以下酶催化反应的反应热焓：prephenate(aq) = phenylpyruvate(aq) + 二氧化碳(aq), prephenate(aq) + NADox(aq) +H2O(l) = 4-羟基苯基丙酮酸 (aq) + NADred(aq) + 二氧化碳 (aq)。这里，NADox 和 NADredare 分别是 β-烟酰胺腺嘌呤二核苷酸的氧化形式和还原形式。使用分子生物学技术通过表达合适的质粒来制备催化这些各自反应的酶，即预苯甲酸脱水酶和预苯甲酸脱氢酶。量热测量与平衡建模计算一起导致参考反应的标准摩尔焓变 ΔrHmo = − (126 ± 5) kJ·mol−1：prephenate2−(aq) = phenylpyruvate−(aq) + HCO3−(aq) . 相似地，ΔrHmo = − (74 ± 3) kJ·mol−1 参考反应：prephenate2−(aq)
• Branched-Chain Keto Acid Decarboxylase fromLactococcus lactis (KdcA), a Valuable Thiamine Diphosphate-Dependent Enzyme for Asymmetric CC Bond Formation
  作者：Dörte Gocke、Cong Luan Nguyen、Martina Pohl、Thomas Stillger、Lydia Walter、Michael Müller

  DOI：10.1002/adsc.200700057

  日期：2007.6.4

  The thiamine diphosphate-dependent, branched-chain 2-keto acid decarboxylase from Lactococcus lactis sup. cremoris B1157 (KdcA) is a new valuable enzyme for the synthesis of chiral 2-hydroxy ketones. The gene was cloned and the enzyme was expressed as an N-terminal hexahistidine fusion protein in Escherichia coli. It has a broad substrate range for the decarboxylation reaction including linear and

  源自乳酸乳球菌的硫胺素二磷酸依赖性的支链2-酮酸脱羧酶。乳脂B1157（KDCA）为手性2-羟基酮的合成一个新的有价值的酶。克隆了该基因，并将该酶表达为大肠杆菌中的N端六组氨酸融合蛋白。它具有广泛的脱羧反应底物范围，包括直链和支链脂族和芳族酮酸，以及丙酮酸苯酯和吲哚-3-丙酮酸酯。重组KdcA的二聚体结构与其他2-酮酸脱羧酶的四聚体结构相反。该酶在pH 5至7之间稳定，最适合脱羧反应的pH 6-7。尽管KdcA在高达40°C的温度下足够稳定，但它在较高温度下会迅速失去活性。在这项工作中，首次证明了KdcA的碳氧合酶活性。该酶显示出异常广泛的底物范围，最引人注目的是，它催化不同的芳族醛以及CH-酸性醛（如苯乙醛和吲哚-3-乙醛）与脂族醛（如乙醛）的羰基化反应，丙醛和环丙烷甲醛，产生高对映体过量的手性2-羟基酮。值得注意的是，供体-受体的选择性受各个底物组合的性质的强烈影响。