2-oxovalerate | 13123-54-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: 2-oxovalerate
• 英文别名: 2-oxopentanoate
• CAS: 13123-54-1
• 化学式: C₅H₇O₃
• 分子量: 115.109
• InChiKey: KDVFRMMRZOCFLS-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  57.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-oxovalerate 在 磷酸吡哆醛 、 Paracoccus denitrificans ω-transaminase 、 异丙胺 作用下， 以 aq. phosphate buffer 为溶剂， 反应 1.67h， 生成 L-正缬氨酸
  参考文献：
  名称：

  反硝化副球菌ω-转氨酶非规范底物特异性的结构决定因素。

  摘要：

  ω-转氨酶（ω-TA）的底物结合口袋由能够双重识别疏水和羧基取代基的大（L）口袋和一个表现出严格的空间限制而不允许取代基进入的小（S）口袋组成比乙基。尽管ω-TA具有独特的催化作用，可实现羰基化合物的不对称还原胺化，但S口袋中发生的严重尺寸排阻限制了ω-TA的合成应用，从而难以获得结构多样的手性胺和氨基酸。在这里，我们报告一个ω-TA的第一个例子，它的S口袋显示出非规范的空间约束，并且很容易容纳多达一个正丁基取代基。（S）选择性ω-TA的宽松底物特异性，克隆自反硝化副球菌（PDTA）可有效地合成带有长烷基侧链的非天然氨基酸的非对称氨基酸，例如L-缬氨酸和L-正亮氨酸。使用最近发布的PDTA的X射线结构进行分子建模可以查明仍然令人怀疑的S口袋的确切位置。发现疏水取代基进入L口袋使S口袋接受至多乙基取代基，让人联想到典型的空间位阻。相反，羧基与L口袋的结合导致V153略微远离形成小口袋的残基。

  DOI：

  10.1002/adsc.201300786
• 作为产物：
  描述：

  L-正缬氨酸 在 Paracoccus denitrificans ω-transaminase 、 丙醛 作用下， 以 aq. phosphate buffer 为溶剂， 生成 2-oxovalerate
  参考文献：
  名称：

  反硝化副球菌ω-转氨酶非规范底物特异性的结构决定因素。

  摘要：

  ω-转氨酶（ω-TA）的底物结合口袋由能够双重识别疏水和羧基取代基的大（L）口袋和一个表现出严格的空间限制而不允许取代基进入的小（S）口袋组成比乙基。尽管ω-TA具有独特的催化作用，可实现羰基化合物的不对称还原胺化，但S口袋中发生的严重尺寸排阻限制了ω-TA的合成应用，从而难以获得结构多样的手性胺和氨基酸。在这里，我们报告一个ω-TA的第一个例子，它的S口袋显示出非规范的空间约束，并且很容易容纳多达一个正丁基取代基。（S）选择性ω-TA的宽松底物特异性，克隆自反硝化副球菌（PDTA）可有效地合成带有长烷基侧链的非天然氨基酸的非对称氨基酸，例如L-缬氨酸和L-正亮氨酸。使用最近发布的PDTA的X射线结构进行分子建模可以查明仍然令人怀疑的S口袋的确切位置。发现疏水取代基进入L口袋使S口袋接受至多乙基取代基，让人联想到典型的空间位阻。相反，羧基与L口袋的结合导致V153略微远离形成小口袋的残基。

  DOI：

  10.1002/adsc.201300786
• 作为试剂：
  描述：

  苯丙酮酸阴离子 、 3-aminomethyl-2,2,5,5-tetramethyl-1-pyrrolidinyloxy free radical 、 荧光胺 在 3-甲基-2-丁酮 、 2-己酮 、 3-pinacolone 、 sodium borate buffer 、 2-oxohexanoate 、 2-oxovalerate 、 hydroxypyruvate 、 丙酮 、 3-戊酮 作用下， 生成 、 、 、
  参考文献：
  名称：

  荧光胺衍生的一氧化氮的自由基加合物的液相色谱/质谱联用。

  摘要：

  动态液相二次离子质谱法（dyn-LSIMS）用于从反相高效液相色谱仪（HPLC）的流出物中获取连续的在线质谱数据，用于分离大量以碳为中心的自由基被捕获为氨基硝基氧化物的O-烷基羟胺加合物，该胺随后被荧光胺衍生化。通过使用这些组合技术（LC / MS）获得的数据可用于阐明自由基加合物的结构。加合物的元素组成可以通过以高分辨率获得质谱来确认。在低分辨率下，将小于1 pmol的加合物引入源中可得到可用的光谱。介绍了该技术在鉴定天然水样品中光化学产生的自由基中的首次应用。

  DOI：

  10.1021/ac951006n

文献信息

• Effects of Gln102Arg and Cys97Gly mutations on the structural specificity and stereospecificity of the L-lactate dehydrogenase from Bacillus stearothermophilus
  作者：Helmut K. W. Kallwass、Marcel A. Luyten、Wendy Parris、Marvin Gold、Cyril M. Kay、J. Bryan Jones

  DOI：10.1021/ja00038a016

  日期：1992.6

  The L-lactate dehydrogenase of Bacillus stearothermophilus (BSLDH) is a thermostable enzyme with considerable potential for applications in asymmetric synthesis. An understanding of the factors controlling its structural specificity and stereospecificity is therefore of interest. In this paper the effects of GIn 102→Arg and Cys97→Gly mutations have been evaluated. In a survey of thirteen 2-keto acids

  嗜热脂肪芽孢杆菌 (BSLDH) 的 L-乳酸脱氢酶是一种热稳定酶，在不对称合成中具有相当大的应用潜力。因此，了解控制其结构特异性和立体特异性的因素是很有意义的。本文评估了 GIn 102→Arg 和 Cys97→Gly 突变的影响。在对 13 种 2-酮酸的调查中，发现 Q102R 突变降低了 BSLDH 还原具有小或亲水 R 基团的 RCOCOOH 底物的活性，而不影响其对具有较大疏水性 R 取代基的那些的活性
• Biocatalytic Construction of Quaternary Centers by Aldol Addition of 3,3-Disubstituted 2-Oxoacid Derivatives to Aldehydes
  作者：Roser Marín-Valls、Karel Hernández、Michael Bolte、Teodor Parella、Jesús Joglar、Jordi Bujons、Pere Clapés

  DOI：10.1021/jacs.0c09994

  日期：2020.11.18

  3-methyl-2-oxobutanoate hydroxymethyltransferase from E. coli (KPHMT) and variants thereof. The 3,3,3-trisubstituted 2-oxoacids thus produced were converted into 2-oxolactones and 3-hydroxy acids and directly to ulosonic acid derivatives, all bearing gem-dialkyl, gem-cycloalkyl, and spirocyclic quaternary centers. In addition, some of these reactions use a single enantiomer from racemic nucleophiles to afford

  季碳的拥挤性质阻碍了它们的制备，尤其是在需要立体控制时。在这里，我们报告了一种用于创建具有广泛底物范围的季碳中心的生物催化方法，导致具有这种结构特征的不同化合物类别。关键步骤包括由来自大肠杆菌的金属依赖性 3-甲基-2-氧代丁酸羟甲基转移酶 (KPHMT) 及其变体催化，将 3,3-二取代的 2-含氧酸醛醇加成到醛上。由此产生的 3,3,3-三取代的 2-含氧酸被转化为 2-氧代内酯和 3-羟基酸，并直接转化为 ulosonic 酸衍生物，所有这些衍生物都带有嵴二烷基、嵴环烷基和螺环季铵中心。此外，这些反应中的一些使用来自外消旋亲核试剂的单一对映异构体来提供立体纯的季碳。
• Fluorinated <i>S</i> ‐Adenosylmethionine as a Reagent for Enzyme‐Catalyzed Fluoromethylation
  作者：Jiaming Peng、Cangsong Liao、Carsten Bauer、Florian P. Seebeck

  DOI：10.1002/anie.202108802

  日期：2021.12.20

  In a biocatalytic approach to the production of fluorinated compounds, halide methyltransferases (HMTs) were found to form fluorinated S-adenosylmethionine (SAM) from S-adenosylhomocysteine and fluoromethyliodide. Although too unstable for isolation, fluorinated SAM was accepted as a substrate by C-, N- and O-specific SAM-dependent methyltransferases (MTs) to enable the fluoromethylation of small molecules

  在生产含氟化合物的生物催化方法中，发现卤化物甲基转移酶 (HMT ) 从S-腺苷高半胱氨酸和氟甲基碘形成氟化S-腺苷甲硫氨酸 (SAM) 。虽然对于分离来说太不稳定，但氟化 SAM 被 C、N 和 O 特异性 SAM 依赖性甲基转移酶 (MTs) 接受为底物，以实现小分子的氟甲基化（见方案）。
• Heterocyclic compounds
  申请人：Carruthers I. Nicholas

  公开号：US20050085487A1

  公开（公告）日：2005-04-21

  Heterocyclic compounds and methods of making them and using them.

  杂环化合物及其制备和使用方法。
• Method to treat allergic rhinitis
  申请人：——

  公开号：US20040132715A1

  公开（公告）日：2004-07-08

  A method to treat allergic rhinitis is disclosed in which patients are administered certain indolyl compounds.

  本发明揭示了一种治疗过敏性鼻炎的方法，其中患者被给予某些吲哚类化合物。